240563

240563 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сока Советских Социалистических Реслуйлци.1967 ( 1169466/23 Заявл Кл, 12 о, 26 О ением заявкис присо иоритст 05.И 1.1966 ( 567339, США) убликовано 21,111,1969. Бюллетень12 МПК С 071 Комитет по делам зобретеиий и открыт ори Совете МииистроСССР УДК 547.2613.0(088,8) Дата опубликования описания 7.И 11.196 вторыобретения Иностранцы Кайлаш Чандра Панде(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компаниаявител ТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕН УЧЕН СПОСО ся. до ли алкенил, более о алкил с 1 - 4 ато Зависимый от патентаИзобретение относится к получению органических соединений, включающих связь металл= О=-Х. Эти соединения могут найти применение в качестве связующих, промежуточных продуктов, пленкообразующих агентов,присадок к маслам и топливам, катализаторовреакций полимеризации и др.Предлагается способ получения металлорганических соединений общей формулыХМ(ОХ 1 )где Х - представляет собой галоген или алкокси,М - металл 1 - 17 групп периодическойсистемы,1 т, - алкил, арилпредпочтительнмами углерода,у - целое число от 1 до 4,и - целое число от 0 до значения, равного валентности металла - 1.Способ заключается в том, что алкоксид металла подвергают взаимодействию с Х,Х-замещенным гидроксиламином, содержащим необходимую алкильную, арильную и/или алкенильную группу, Процесс проводят в средеинертного органического растворителя, например бензола, Вместо алкоксидов металловможно использовать галогениды металлов, что особенно применимо при валентности металл равной 3 илп 4.Прим ер 1. 28,4 г (0,1 люль) тетра-изопр( поксититаната, 8,9 г (0,1 люль) Х,Х-диэти.г гидроксиламина и 300 лтл сухого бензола по. мещают в одногорлую колбу, снабженную дистиллером Вигрье и насадкои Кляйзена,После нагревания с обратным холодильником получают температуру насадки 75,5 С - показатель бензол-изопропанолового азеотропа. Азеотропная перегонка продолжается до тех пор, пока весь изопропанол не удаляет В этот момент температура возрастает 80,1 С.Реакционную смесь перегоняют после удаления избытка бензола в вакууме, Получаот трисизопропокси- (Х,Х-диэтпл-аминоокси) - титанат, что подтверждается данными ЯМК, 1 К, СНХ и анализом титана. Это бесцветная вязкая жидкость с т, кип. 47 С,0,005 лтл рт. ст,П р и м е р 2, Повторяют эксперимент, аналогичный примеру 1, используя 56,9 г (0,2 люль) тетра-изопропокси-титаната, 35,6 г (0,4 люль) Х,Х-диэтилгидроксиламина и 500 лл бензола.Продукт, как показываот анализы ЯМК, 1.;К, СНХ и Т, представляет собой бис-изопрог оксп-бис - (Х,Х-диэтиламиноокси) -титанат.Редактор Громов Заказ 1791/б Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография,Сапунова, 2 пр. Это бесцветная вязкая жидкость с т. кип.85 С/0,005 мм рт. ст.Пример 3. Смесь 56,9 г (0,2 моль) тетраизопропокси-титаната и 53,4 г (О,б моль) К,Х-диэтилгидроксиламина в 500 мл бензола обрабатывают, как описано выше.Получают изопропокси-трис- (И,М-диэтиламиноокси) -титанат. Это бесцветная жидкость с т. кип. 96 С/0,005 мм рт. ст.П р и м е р 4. Эксперимент повторяют, используя 28,4 г (0,1 моль) тетра-изопропоксититаната, 35,6 г (0,4 моль) К,М-диэтилгидроксиламина и 330 мл бензола,Продукт анализируют теми же способами, что и раньше. Это тетра-Х,М-диэтиламиноокси-титанат, светло-коричневое твердое вещество, плавящееся при 76 С.П р и м е р 5. Для эксперимента используют 56,4 г (0,2 моль) тетра-нормального пропоксититаната, 35,6 г (0,4 моль) М,К-диэтилгидроксиламина и 500 мл бензола.Продукт оказался бис-пропокси-бис-(К,Х- диэтиламиноокси)-титанатом.П р и м е р 6. В трехгорлую литровую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, воронкой, впуском для подачи азота, вводят 47,4 г (0,25 моль) тетрахлорида титана в 300 мл бензола. Затем добавляют по каплям 187 г (2,1 моль) Х,Х- диэтилгидроксиламина. Реакция экзотермическая и регулирующая смесь сразу мутнеет.Смесь нагревают с обратным холодильником 0,5 час и оставляют стоять в течение ночи, В результате отстоя образуются два слоя - верхний, содержащий растворитель и продукты реакции, и нижний, состоящий из масла, хлоргидрата М,К-диэтилгидроксиламина, который кристаллизуется после отделения, Из верхнего слоя удаляют растворитель и избыток реагирующих веществ, затем его перегоняют при 154 С/0,5 мм рт. ст.Получают коричневато-красное твердое вещество (т. пл. 96 С), являющееся трис-(Х,Х- диэтиламиноокси) -хлортитанатом.П р и м е р 7, При взаимодействии Т 1 Вг, как описано выше, с 1 ч,1 ч-дифенилгидроксиламином, получают трис- (Х,М-дифениламиноокси) -бромтитанат.П р и м е р 8. Если К,М-дивинилгидроксиламин применяют вместо Х,К-диэтилгидроксиламина, получают трис-изопропокси-(Х,1 ч-дивиниламиноокси) -титанат,П р и м е р 9. 16,4 г (0,05 моль) тетра-изопропокси-циркония и 20 г (0,225 моль) Х,Х- диэтилгидроксиламина растворяют в 300 мл безводного бензола. Раствор нагревают в колбе на 500 мл. Получившуюся азеотропную 5 10 15 20 25 Зо 35 40 смесь изопропанола и бензола удаляют через колонку Вигре с фракционирующей насадкой, После полного удаления азеотропа избыточный бензол удаляют в вакууме, а продукт перегоняют при 130 С и 6 мк. Получают тетракис- (,М-диэтиламиноокси) -цирконий.П р и м е р 10. 27 г (0,5 моль) метилата натрия, 46 г (0,5 моль) Х,М-диэтилгидроксиламина добавляют к 700 мл бензола.После экзотермической реакции остается желатинообразная масса, которая растворяется после добавления 70 мл безводного метанола. Этот раствор нагревают с обратным холодильником 1 час и удаляют в вакууме. Получают белый порошок - (М,М-диэтиламиноокси) -натрий, который разлагается при температуре около 100"С и растворим в низших спиртах,Пример 11. 40,8 г (0,2 моль) трис-изопропокси-алюминия, 73,2 г (0,8 моль) Х,1 х-диэтилгидроксиламина растворяют в 500 мл безводного бензола. Раствор помещают в литровую длинногорлую колбу. Б результате нагревания получившийся азеотроп перегоняют через колонку Вигре, снабженную фракционирующей насадкой.После удаления изопропанола остается вязкая жидкость, которая содержит трис- (К,Х- диэтиламиноокси) -алюминий.П р и м е р 12, Если использовать цинкдиэтоксид и М,М-дибутилгидроксиламин в надлежащей молекулярной пропорции, продуктом реакции является бис- (Х,1 ч-дибутиламиноокси) -цинк.П р и м е р 13. При повторении любого из вышеперечисленных экспериментов с использованием нормального или изотетрапропоксититаната и соответствующих соединений олова получаются соответствующие М,Х-диалкиламинооксистаннаты,Предмет изобретенияСпособ получения металлорганических ссдинений общей формулыХа,Ч(ОЯ,)где Х - галоген или алкокси,1 Ч - металл 1 - 1 Ч групп периодическойсистемы,1 т, - алкил, арил, алкенил,у - целое число от 1 до 4,и - целое число от 0 до значения, равного валентности металла - 1, отличающийсятем, что К,М-замещенный гидроксиламин подвергают взаимодействию с алкоксидом соответствующего металла или алкоксиметаллгалогенидом в среде инертного органическогорастворителя, например бензола,