Способ получения кремнийорганических галоидэфиров

Союз Советских циапистических Республик Ковтитет позобоетеиий и ла ткрытийистров и Совете ССАвторыизобретени Н. В. Комаров и Л. П. Вахруш явите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОИДЭФИРОВ2 о 146 7, вычислено о/о С 35,00,Настоящ тезу крем щих соеди МК 90; д 4 1,25093,62.Н 600 Я ри 2 мм айдено Найде Вг 33,11. син- ржае изобре ийорганич ений обще КзЯСНХ - , С 2 Н;, С 2 ение относится ских кислородс формулы СНзОСОСНз 11,9 С;Но: С,74; Вычислено, о/Вг 33,41.Аналогично получнические галоидэфиПример 2. Побромэтилацетата.Из 7,1 г триэтилвсеребра и 4,9 г бровещества с т, кип.п 20 1 4725 д 20вычислено 67,51.Найдено,ают другие кремнииоры. учение 1-триэтилсилил инилсилана, 8,55 г ацетата ма выделяют 8,4 г (60/о) 105 С при 3 млг рт. ст 678, МКо; найдено 67,50,9,98.исилил Вычисле Приме -бромэти, Продукт илана, 14 Выход 25,твинпл.брома. и 2 лтлг найдено. ст., и ,10, выч Найден г 24,34. где К - СН, НвО 1;Х - Вг,1,Предлагаемый способ состоит в том, что винилсиланы подвергают взаимодействию с галогенами в присутствии уксусных солей, серебра или ртути в среде органического растворителя. Целевой продукт выделяют известными методами.Полученные соединения могут быть использованы как полупродукты для производства кремнийорганических веществ с модифицированными свойствами.П р и м е р 1. Получение 1-триметилсилил-бромэтилацетата.К суспензии 5,0 г ацетата серебра в 60 м,г четыреххлористого углерода при - 15 С и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 1,5 час 3,1 г брома в 8 м,г четырех- хлористого углерода. Смесь перемешивают 40 мин, затем приливают к ней за 15 - 20 мин 3,0 г триметилвинилсилана в 5 мл четыреххлористого углерода. Осадок бромистого серебра отфильтровывают. После удаления растворителя от фильтрата остаток перегоняют. Получают 4,1 г (54%) вещества с т. кип. 55 С о/о, С 4313. Н 755. Я; 95СгоН. т%02 Вг,но, %. С 42,70; Н 7,52; Я 1р 3. Получение 1.триэтоксацетата.получают из 16,8 г трпэтокс9 г ацетата серебра и 8,6 г0 г (52%). Т. кип. 102 С пр1,4390, д 2 о 1,2376, МКпислено 69,79.о/о: 36 60; Н б 39; 51 8,69; ВСоН 2,ЯгОвВг.232255 Составитель М, В, КожинскаяРедактор Л. К, Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор А, П. Васильева Заказ 419/7 Тираж 437 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 36,48; Н 6,43; % 8,53; Вг 24,31.П р и м е р 4, Получение 1-триэтилсилил- йодэтил ацетата.а) К смеси 4,3 г триэтилвинилсилана и 5,0 г ацетата серебра в 80 мл абсолютного диэтилового эфира прибавляют порциями 7,5 г кристаллического йода до появления слабой окраски, неисчезающей в течение некоторого времени. Осадок йодистого серебра отфильтровывают и промывают эфиром. Филь- трат обрабатывают последовательно раствором соды с небольшим количеством тиосульфата натрия, водой, насыщенным раствором соли и сушат сульфатом магния в темноте, Эфир отгоняют в вакууме при 20 С, после чего перегоняют. Выделяют 6,0 г (60,5%) вещества с т. кип. 100 С при 1 мл рт. ст., пр 1,5070, д 1,3581. МКо: найдено 72,80, вычислено 72,69.Найдено, /о. С 37,28; Н 6,88; Я 8,93;1 38,35 Вычислено, /,: С 36,58; Н 6,45; Ы 8,56;1 38,76.б) В нагретый раствор 12,32 г триэтилвинилсилана и 27,38 г ацетата ртути в 60 лл ледяной уксусной кислоты добавляют 34,4 г кристаллического йода и перемешивают 1 час. Осадок йодной ртути отфильтровывают и слегка промывают эфиром. Фильтрат разбавляют холодной водой, нейтрализуют раствором соды и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом магния в темноте. После удаления эфира продукт перегоняют. Получают 13 г (50/о) 1-триэтилсилил-йодэтилацетата с т. кип. 105 С при 1,5 мм рт, ст.,по 1,5050, сР 1,3554.П р и м е р 5. Получение 1-триэтоксисилил 1-йодэтилацетата.5Из 1,52 г триэтоксивинилсилана, 1,4 г ацетата серебра и 1,5 г йода в условиях, аналогичных примеру 4, а, получают 2,0 г (66 о/о)вещества с т. кип. 109 С при 1 мм рт. ст.,про 1,4620, с 14 о 1,3764, МКо . найдено 75,14,1 Овычислено 74,97.Найдено, %. С 32,07; Н 5,81; 81 7,45;1 33,77.С го Н 10;51.15 Вычислено, о/о. С 31,91; Н 5,62; Я 7,73;1 33,72.П р и м е р 6, Получение 1-триметилсилилйодэтанола,2,5 г 1-триметилсилил-йодэтилацетата пе 20 ремешивают в 20 мл метанола с 1 каплей концентрированной серной кислоты в течение15 час при 20 С, после нейтрализации поташом перегоняют, Выделяют 1,6 г (70%) 1-триметилсилил-йодэтанола с т. кип. 75 - 76 Спри 4 мм рт. ст., ио 1,5220, Литературныеданные: т. кип. 73 С при 3 мм рт. ст.,1 Р 1,5209,Предмет изобретения зоСпособ получения кремнийорганических галоидэфиров, отличающийся тем, что винилсиланы подвергают взаимодействию с галогенами в присутствии уксуснокислых солей се ребра или ртути в среде органическогорастворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.