Способ получения смешанных арилполифторалкнлфосфатов

Мы лОщи О П И С А Н И Е 255269ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик( 1282730/23-4) явлено 01.Х 1.1 л. 12 о, 26 с присоединением явки Л ПриоритетОпубликовано 28.Х,1969, Бюллетень МДата опубликования описания 30.111.19 071 М Комитет по лелам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Заха О аявитель нина институт элемеитоорганиче соединений АН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЪХАРИЛ ПОЛ И фТОРАЛ КИЛфОСФАТО В ри 135 - 45 С (тем щения выделения с). При этом тем си постепенно под месь выдерживаю йного насоса и пе(1,1-дигидроперфтор - 114 С/22,ц,ц рт. анным т, кип. 93 - 3722; с(4 1,5745; вы 1,8; Р 5,8,сфата и 0,06 лголь го спирта нагреьником в присутИзвестные способы получения смешанных арилполифторалкилфосфатов основаны на взаимодействии хлорокиси фосфора с полифторированными спиртами и фенолами в присутсрвии акцепторов хлористого водорода, пиридина, раствора щелочи.При реакции арилхлорфосфатов с алкоголя- тами полифторспиртов образуются трудноразделимые смеси фосфатов. Получить арилполифторалкилфосфаты реакцией арилхлорфосфатов с полифторированными спиртами без акцепторов хлористого водорода не удается.Для упрощения процесса, повышения выхода и улучшения, качества продукта предлагается в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты применять арилдихлор- или диарилхлорфоофат и процесс вести при нагревании в присутствии каталитических количеств ме. таллов 11 группы или их солей, Реакцию ведут при температуре 90 - 165 С.Смешанные арилполифторалкилфосфаты могут быть использованы в качестве пластификаторов, негорючих смазок и присадок, невоспламеняющихся гидрожидкостей,П р им ер 1. Фенил-бис-(1,1-дигидроперфтор бутил) фосфат.0,025 моль фенилдихлорфо1,1-дигидроперфторбутилововают с обратным холодил ствии 0,002 люль магния ппература бани) до прекрахлористого водорода (3 чапература реакционной смеь нимается до 135 С. Затем с30,цин в вакууме водострурегоняют.Получают фен ил-бисбутил)фосфат, с т. кип.0 ст. (По литературным д96 С/1 мм рт. ст.); пр 1,ход 86%.Найдено, %; С 31,3; НСг 4 Нс 1 г 404 Р.15 Вычислено, %: С 31,3, Н 1,7, Р 5,8,П р и м ер 2. Фенил-бис-(3,3,3-трифторпропил) фосфат.К 0,002 лго,гь магния прибавляют 0,025,цоль 20 фенилдихлорфосфата и затем 0,06 люль трифторпропилового спирта. Сразу же начинается выделение хлористого водорода и температура начинает медленно подниматься. За 30 мин температуру в бане поднимают до 25 135 - 145 С, причем температура реакционнойсмеси растет до 124 - 126 С. Выдерживают при этой температуре в течение 0,5 - 1 час и удаляют остатки хлористого водорода и непрореагировавший спирт в вакууме водоЗо струйного насоса. Перегонкой получают фе255269 Составитель И, ГоловниковаТехред Т. П. Курилко Корректор А, П, Васильева Редактор С. Лазарева Заказ 646/6 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2,3нил-бис(3,3,3-трифторпропилфосфат с т. кип.113 - 114 С/1,5 мм рт. ст,; по 1,4234; с 14 1,3886.Выход 70%Найдено, %: С 39,7; Н 3,6; Р 8,3; Г 31,2.С 12 Н 13 Г 604 Р,Вычислено, О/,: С 39,4; Н 3,6; Р 8,5; Р 31,1. П р и м е р 3. Дифенил- (1,1-дигидроперфторбутил) фоофат.В нагретую до 130 С колбу с 0,002 моль мапния вливают 0,05 моль дифенилхлорфосфата и 0,06 моль 1,1-дигидроперфторбутилового спирта и нагревают до прекращения выделения хлористого водорода (5 час), постепенно повышая температуру бани до 175 С, Причем температура реакционной смеси растет до 165 С. Перегонкой в вакууме получают 87 дифенил- (1,1-дигидроперфторбутил) фосфата с т, кип. 140 - 141 С/1,5 мм рт. ст., по литературным данным т. кип. 127 - 130 С/ 1 мм рт. ст.; по 1,4539; д 4 1,4206.20 20Найдено, /,: С 44,4; Н 2,8; Р 7,2; Г 30,7.С 0 НаР,О,Р.Вычислено, 0/,: С 44,5; Н 2,8; Р 7,2; Г 30,8.Пример 4. Дифенил-(3,3,3-трифторпропил) фосфат.0,05 моль дифенилхлорфосфата, 0,05 моль трифторпропилового спирта и 0,002 моль магния медленно нагревают до 135 - 145 С (температура бани, бурное выделение хлористого водорода начинается при температуре реакционной смеси 90 С) и выдерживают при этой температуре 1,5 час, Перегонкой в вакууме получают 71/0 дифенил-(3,3,3-трифторпропил) фосфата с т.,кип. 150 - 151 С/ 2 мм рт. ст. по 1,4948; с 14 1,3025. 10 Найдено,: С 52,4; Н 4,2; Р 8,9; Г 16,4, С 5 Н 14 г 304 Р, Вычислено, О/,: С 520, Н 41, Р 89, Р 165. Предмет изобретения151. Способ получения смешанных арилполифторалкилфосфатов взаимодействием полифторированных спиртов с хлорангидридамифосфорной кислоты, отличающийся тем, что,20 с целью упрощения процесса, повьипения вы.хода и улучшения качества продукта, в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты применяют арилдихлор- или диарилхлорфосфаи процесс ведут при нагревании в присутствии25 каталитических количеств металлов 11 группы или их солей,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 90 - 165 С.