Способ получения замещенных амидинов

Союз Соеетскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл, 12 о, 22 967 ( 113104323-4) Заявлен( присоединением заявкиПрпори Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРблпковано 20.111.1968. Бюллетень Дат Ъ.19 б бликования описан Авторыизобретен игаче. Степанов и Г. И. Менделеев кий химико-технологический институ аявит ЕННЫХ АМИДИНО ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ тносится к химии промежув и органических красителей, собу получения замешенных няет реаицию и выделение пр того, эти вещества и особенно токсичные яды. Есть и другие ния, но они значительно болеДля упрощения технологиче предложен новый метод, полу ных амидинов. чения М,Х,М-тривзаискадействием м и другими амииси фосфора или особов полу рмамидинов лформамидо твин хлорок йствием ам фосфонитрилолигомера схеме Амидины получают взаимод тов с амидами в присутствии хлоридов (тримера, тетраме или их технических смесей) таких способов является прииси фосфора и фосгена, исольшом избытке, что услож О Р;.,с 4= ХК 2)С 1 АгХН аО В результате получают гнд которые под действием разб чей переходят в основания 1 аминоантрахинонов или их пр 5 ствием щелочи получают ис АгХН 2, на чем и основан ихОписываемый способ может ван прн очистке аминоантрахарилы,- Н, СНз, С 2 Нция идет причительно интенведут в инерттолуол, нитр); хорошо проли самом амид; и другие алкилы, комнатной температуре, сивнее,при 60 - 80 С. Реом растворителе (хлоробензол, дихлорбензол и екает в,пиридине, хиное. Реакно знаакциюбензолдругиелинеИзобретение о точеных прадукто а именно, к спо амидинов. Описан ряд сп замещенных фо аминов с димети дами в присутс фосгена. Недостатками менение хлорок пользуемых в бЧПК С 07 сУДК 547.582.4.07(088.8) дуктов. Кроме фосген сильно тетоды,получесложны.ского процесса ения замещенрохлориды 111),вленных щело) В случае оизводных дейходные амины етод очистки. быть пспользононов, сульфодаказ 1017/19 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, ир. Серова, д, 4 1 инографин, пр. Сапунова, 2 кислот аминоантрахинона и других аминов, далее в синтезе целого ряда, ценных красителей как промежуточная стадия.Пример 1. 3,42 г 4-аминоазобензола растворяют в 10 лгл хлорбензола, вносят 5 ял диметилформамида, нагревают до 60 С и постепенно прибавляют раствор 1,5 г технической смеси три- и тетрамера ФНХ в 10 мл хлорбензола. Размешивают 30 мин при 70 С, выпавший гидрохлорид М,И-диметил-Х- (4- фенилазофенил) -формамидина отфильтровывают, промывают бензолом, эфиром и,кристаллпзуют из смеси бензол-хлорбензол (1:1 по объему), Получают 3,8 г (810/, от теоретического) чистого гидрохлорида; т. пл. 240 - 242 С (разложение).Найдено, /,: С 62, 37; 62, 55; Н 5,76; 5,99; С 1 11,97; 11,89; Х 19,10; 19,23.Вычислено, 0/,: С 62,40; Н 5,89; С 1 12,27; К 19,40.Растворением гндрохлорида М,Кдиметил- Х-(4-фенилазофенил)-формамидина в воде и обработкой 15%-ным раствором гидрата окиси натрия до рН 0,5 переводят в основание, которое экстрагируют бензолом, расгворитель отгоняют и получают М,К-,диметил-Х-(4- фенилазофенил)-формамидин; т, пл. 108,5 - 110 С.Найдено, %; С 71,57; 71,31; Н 6,91; 6,62; Х 22,41; 22,29; мол. вес. 251.Ст 5 Нга 1 Ч 4Вычпслено, О/,: С 71,44; В 6,35; Х 22,21; мол. вес, 252,3.П р и м е р 2. 6,84 г 4-аминоазобензола растворяют в 30 м,г формамида, нагревают до 70 С и при размешивании вносят 4 г тримера фосфонитрилхлорида в 6 мл пиридина. Температура реакционной массы повышается до 90 С, при этой температуре смесь размешивают 30 мин и охлаж 1 дают.Выпавший коричневый продукт отфильтровьвают, тщательно промывают бензолом и 5 сушат. Получают почти количественно формамидиниевую соль 4-аминоазобензола, т. пл.269 в 1 оС.Найдено, ,/,: Х 21,23; 21,41.СН 11,С 110 Вычислено, %: М 21,49.Аналогично примеру 1 получают Х-(4-фенилазофенил) -формамидин; т. пл. 143 - 144 С.Найдено, ;,: Х 24,81; 24,93.15 Вычислено, а/,: Х 25,0.П р и м е р 3, 8,5 г 1-аминоантрахинона и4 г трифосфонитрилхлорида размешивают в25 лг диметилформамида при 70 С в течение30 лгин. После охлаждения реакционной мас сы выпавший коричневый продукт тщательнопромывают ацетоном и сушат. Получают10,2 г (85,4, от теоретического) гидрохлорида М,Х-димегил-Х- (1-антрахинонил) -формами 1 дина; т. пл. 203 - 205 С.25 Найдено, %: С 64,67; 64,85; Н 5,06; 5,11;М 9,05; 9,11; С 11,68; 11,42.С,тН,вс 1 ЫаОвВычислено, "/о, С 65,00; Н 4,78; С 1 11,29;Х 8,92.30 При обработке щелочью полученная диметилформамисдигниевая соль снова переходит висходный а миноантрахинон. Предмет из обретении и я35 Способ получения замещенных амидиноввзаимодействием аминов с амидами, отличаюигийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии фосфонитрилхлоридов или их технических смесей.