Способ получения полифторированных радикалов типа диалкилокиси азота

2 Ю 27 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06 т/.1966 ( 1074927/23-4) Кл. 1 2 о, 2/0112 о, 3/01 с присоединением зПриоритет вкиКомитет по аслам аобретеиий и открцти ори Совете Министров СССР968, Бюллетеньбликовано 06.1 Дата опубликования описания 1.17.1968 Авторыизобретения, Гинсб и М, Ф. Лебедева явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ РАДИКА ТИПА ДИАЛКИЛОКИСИ АЗОТА При медлен фракц 60 - 70 ловуш кислот в лову тотчас г анилина еописанной гревают до куируют в ердой углеовавшуюся ии - 7,9 г фиолетовой жидкости, к. После разгонки собифторметилч-хлортетрата с т. кип, 36 - 35,5 С,42, 15,65; Х 5,36, 5,46;1, 17,25.С 15,35; М 5,96; Р 56,73; Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза пестицидов и лекарственных веществ,Предложен способ получения полифторированных радикалов типа диалкилокиси азота, заключающийся в том, что эквимолекулярную смесь нитрозосоединения, полифторолефина и производного азотистой кислоты выдерживают в автоклаве при температуре минус 50 - плюс 20 С с последующим переводом полученных:при этом,нитритов Х, 1 ч-полифторгидроксиламинов известным способом в целевые ародукты. Пример 1. В автоклаве из нержавеющей 15 стали пробирочного типа лри температуре - 40 С в течение 3 суток выдерживают смесь 4,3 л трифторнитрозометана, 4,3 г тетрафторэтилена и 11,3 г хлористого нитрозила. По окончании реакции в газометр собирают 1,6 л 20 бесцветного газа - ,смесь тетрафторэтилена, трифторнитрозометана и 1 перфторч-метилоксазетидина (данные хроматографичеокого анализа).Из автоклава вытружают 36 г бурой жид кости. При грубой разгонке продуктов реакции выделяют 22,5 г фракции с т. кип. 59 - 70 С, содержащей загрязненный нитрит 1 чтрифторметил-М- хлортетрафторэтилгидроксиламина, 3 охлаждении льдом к 5,0но прикапывают 12 г вышии, реакционную смесь наС и продукты реакции эвки, охлажденные смесью твы и ацетона. Закристаллишке смесь продуктов реакцфракционируют. Выделяют 5,9 г Х-трифторметил-Х-хлортетрафторэтилгидроксиламина с т. кип. 87 - 88 С (753 мм рт. ст.), по 1,3159, с 1 го 1,6288,К смеси 10 г перманганата калия и 40 мл ледяной уксусной кислоты, нагретой до 70 С, постепенно добавляют 7,5 г 1 ч-трифтарметил- К-хлортетрафторэтилгидроксиламина. Через 20 мин продукты реакции в вакууме собирают в ловушки, охлаждавмые смесью твердой углекислоты и ацетона,Получают 5,3 гразъедающей каучурают 4,7 г К-трифторэтилокиси азопо 1,5840.Найдено, е/О: С 1Е 56,00, 55,97; С 115,СзХОРтС 1П р и м е р 2. Из 3,5 г трифторхлорэтилена, 3,5 л трифторнитрозометана и 9,1 г хлористого нитрозила аналогично примеру 1 получают 32,0 г жидких продуктов.При разгонке выделяют 27,0 г бурой жидкости с т. кип. 45 - 46 С (122 мм рт, ст.), го годго 1650; пэ 1,3545, представляющей собой загрязненный нитрит И,2-дихлортрифторэтил-К-нрифторметилгидроксиламина.К 11,0 г анилина при 25 - 30 С в течение 25 - 30 мин прикапывают 20,5 г фракции с т. кип. 45 - 46 С (122 мм рт, ст,). Продукты реакции в вакууме отгоняют в ловушку, охлажденную смесью из ацетона и твердой углекислоты.При двукратной разгонке получают 11,1 г И,2-дихлортрифторэтил - Х трифторметилгидроисиламина ст. кип. 56 С (112 мм рт. ст,), дго 1,6909; поо 1,3526.К 6,0 г перманганата;калия в 20 мл уксусной кислоты при 70 С прибавляют 5,0 г Х,2- дихлортрифторэтил -Ы - трифторметилгидроксиламина с т. кип. 56 С (112 мм рт. 2101274ст.). Фиолетовую жидкость в вакууме соби.рают в углекислотную ловушку и разгоняют.Получают 3,5 г У,2-дихлортрифторэтилК-трифторметилокиси азота с т. кип. 68 С,5 с 1 го 1,6286,Найдено, о/,: С 14,23, 14,90; Х 5,26, 5,21;) 45,55; С 1 26,80.СзХОРзС 1 гВычислено, о/о: С 14,34; И 5,60; Р 45,41;10 С 1 26,9,Предмет изобретения15 Способ получения:полифторированных радикалов типа диалкилокиси азота, отличаюиийся тем, что эквимолекулярную смесь нитрозосоединения, полифторолефина и производного а 1 зотистой кислоты, например хлори стого нитрозила, выдерживают в автоклавеври температуре минус 50 - плюс 20 С, затем полученные при этом нитриты И,К-полифтаргидроксиламинов известным способом переводят в конечный продукт.Составитель Е. Устинова Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: А. П. Татаринцева и Н. И. Быстрова Заказ 568/1 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2