Способ получения диазоалканов

2 О 28 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ ТЕНИ Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСеюз Соеетскик Социалистикескил Республик(088.8) риорит Комитет по делам изобретеиий и открыт при Совете Мииистро СССРпубликовано 06,11,196 тень6 Дата опубликования описания 1.1 т/.19 Авторыизобретени Ф, М, Мухаметшин и А. Л. Фридман Пермский филиал Государственного института прикладной химииявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЗОАЛКАНОВ 2,: С 49,52; Х 18,1для С тоНтеХе,Найдено, о/ 6.Вычислено %: С 49,78; Х 18,34.В ИК-спектре часто1562 см т, 1320 с и-т;1507 см - т, 672 слт т.П р и м ер 2. Получение 1,5-диазо-З,З-динитропентана.1 г М,М-дибензоил-Х,И-динитрозо-З,З-динитро,5-пентадиамина при температуре 10 - 13 С .присьппают за 5 мин к эмульсии 10 мл этаноламина и 50 мл эфира при перемешивании. Через 20 - 25 мин смесь разбавляют 100 мл холодной воды, оюрашенный в желтый цвет эфирный, слой отделяют и промывают последовательно 100 лтл 5 а/о-ного раствора КОН и 100 мл воды. Выход диазоалкана 0,3 - 0,32 г (70 - 750/о). Концентрацию диазоалкана определяют титрованием эфирного раствора разбавленной неорганической кислотой по обычной методике.1,5-диазо-З,З-динитропентан представляет собой густое красноватого цвета масло, устойчивое на воздухе при комнатной температуре лишь в течение 15 - 20 мин.П р и м е р 3. Зтерификация тринитроэтилнитроаминоуксусной кислоты 1,5-диазо-З,З-динитропентаном.К эфирному1,5-ди азо-З,З-дин ты групп С (МОе) еС=01710 см-д, Ы - Мо е темпера ллическог ют на 10 - ыливают отжимают ции из сме- (1: 1) платуре 100 -30 Известен способ получения диазоалканов разложением К-нитрозо-К-алкиламидов органических соединений водно-спиртовыми раст. ворами щелочей или алкоголятов. Указанным способом нельзя получить соединения, содер жащие нитрогруппу.С целью получения,нитродиазоалканов разложение исходных производных органических кислот ведут эмульсией этаноламина и диэтилового эфира с последующим разбавлением 10 реакционной массы водой.П р и м е р 1. Получение И,К-дибензоил- К,К-динитрозо-З,З-динитро,5-пентадиамина,4 г Х,И-дибензоил-З,З-динитро,5-пентадиамина, полученного из 3,3-динитро,5-пан тадиамина и бензоилхлорида, растворяют в 50 лм уксусной кислоты, прибавляют 15 мл 50%-ной НХОа, смесь охлаждают до 5 - 10 С и присыпают 3 г кристаллического нитрита натрия. 20(о Через 2 час выдержки при той итуре присыпают еще 3 г кристанитрита натрия и смесь оставля12 час. Затем реакционную массу вхолодную воду и желтый осадокВыход 4,01 г (87,8%).Вещество после перекристаллизаси петролейный эфир - бензолвится с разлон(ением,при техтпера101( раствору, содержащему 0,3 г итропентана, при 10 - 15 С заЗаказ 568/2 Тираж 530 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 30 л 1 ин присыпают 0,7 г тринитроэтилнитроаминоуксусной кислоты. Первоначально жел. тый эфирный раствор полностью обесцвечивается, при этом выделяется азот. После удаления эфира остается 1,05 г (94,5%) белого вещества, представляющего собой полный эфир 3,3-динитро,5 ипентадиола и тринитроэтилнитроаминоуксусной кислоты. Т. пл. 122 - 125 С с разложением, Вещество очищают высаживанием из метанола водой.Найдено, %. С 17,51; К 19,68.Вычислечо для СН ХтвО 4, /: С 17,7; Х 19,89.В ИК-спектре частоты групп С (МО 2)1592 см 1, 1328 см 1, С (ИО)1615 см 1, 1305 см 1; МХО 2 1569 см 1, 1284 см 1; С = 0 1750 1 см.Аналогично получают также следующие соединения Х-Бензоил-И-нитрозо,2-,динитро-бутил а мин фор мулы(СНзС(КО,),СНвСНвИ(МО) СОС,Н;.Выход 88,2%, т. пл. 86 - 87 С (после пере- кристаллизации из СС 14); 2,2-динитро-диазобутан. Выход 70 - 75%,жидкость красноватого цвета, неустойчиваяпри комнатной температуре.Динитробутиловый эфир тринитроэтилнит.5 роаминоуксусной кислоты.СНОС (ИОа)в СН)СНаОССН 2 КСН 2 С (ХОв)вИО Х 02 10 выход эфира-сырца количественный, т, пл. 99 -101 С (после перекристаллизации из изо-пропанола),15 Предмет изобретения Способ получения диазоалканов разложением И-нитрозо-М-алкиламидов органических кислот, отличающийся тем, что, с целью полу чения продукта, содержащего нитрогруппу,разложение ведут эмульсией этаноламина и диэтилового эфира с последующим разбавлением реакционной массы водой.