Способ получения1, 4-

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик%ассе;, ,1 дат.м,,фб- л тЩ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 21.1 Х,1966 ( 1104149/23-4) Кл. 12 р, 6 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 29.Х 11.1967. Бюллетень3Дата опубликования описания 16,Н.1968 МПК С 07 с 1УДК 547,863.16,07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИЧ-ОКИСИ,3-ЬИС(ОКСИМЕТИЛ) ХИНОКСАЛИНА ИЛИ 1,4-ДИ-М-ОКИСИ-0 КСИМЕТИЛ-З-МЕТИЛХИНОКСАЛИНА,ИЛИ 1,4-ДИ-М-ОКИСИ-0 КСИ-МЕТИЛХИНОКСАЛИНАИзвестен способ получения 1,4-ди-К-окиси,3-бис (оксиметил) хиноксалина или 1,4-ди- Х-окиси-оксизтетил-З-метилхиноксалина, или 1,4-ди-Х-окиси-оксимстилхлноксалина, заключающийся в том, что 1,4-ди-Х-окись,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалипа или 1,4-ди-Х- окись -2- ацетоксиметил -3- метилхиноксалина или 1,4-ди-К-окись -2- ацетоксиметилхиноксалина нагревают при 90 С в 2 н. растворе соляной кислоты с последующим извлечением продуктов омыления из водных растворов хлороформом. Выход целевых продуктов составляет 43 - 45% от теории.Для повышения выхода целевых продуктов предлагается 1,4-ди-Х-окись,3-бис (ацетооксиметил) хиноксалина или 1,4-ди-Х-окись- ацетоксиметил-З-метилхиноксалина, или 1,4- ди-Х-окись-ацстооксигпстилхиноксалина обрабатывать низшими спиртами (например, метиловым и этиловым) в присутсгвии щелочных или кислых катализаторов при температуре 20 - 70"-С.Пример 1. К суспензии 15 г 1,4-ди-М-окиси,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 105 мл метилового спирта добавляют 2,4 мл 8 о/оного раствора метилата натрия в метиловом спирте. Реакционную смесь нагревают от 40 мин до 4 час при 50 - 55 С. После охлаждения получают 9,08 - 8,2 г (83 - 75,2% ) 1,4- ди-Х-окиси -2,3- бис (оксиметил) хиноксалина,т, пл, 168 - 169 С. После перекристаллизации из спирта т. пл. 170 - 171 С.Найдено, %: С 53,79; Н 4,48; Ы 12,74Стс 1-1 тоХвО,.Вычислено, %: С 54,10; Н 4,50; Х 12,60.П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогичнотому, как это описано в примере 1, но вместо 8%-ного метанольного раствора метилата натрия используют 8 о/с.ный метанольный раствор ХаОН (или КОН). Получают 9,2 - 8,3 г (84 - 76,17 с) 1,4-ди-Х-окиси,3-бис (оксиметил) хиноксалина, т, пл. 168 - 169 С (169 - 170 С).После перекристаллизации из водного спирта т. пл. 170 - 171 С.15 П р и м е р 3. К суспензии 10 г 1,4-ди-К-окиси,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 70 ллл метанола добавляют 0,5 мг 8%-ного метанольного раствора МаОН (или КОН). Реакционную смесь перемешивают при 22 - 25 С в 20 течение 3 - 4 час, затем охлаждают. Получают6,63 - 7,08 г (91,6 - 97,7 о/о) 1,4-ди-М-окиси 2,3- бис (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 169 - 170 С. После перекристаллизации из воды т. пл. 170 - 171 С.25 Пример 4. К суспензия 10 г 1,4-ди-Х-окиси,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 70 мл метилового спирта добавляют 0,8 мл 30 с/,-ного спиртового раствора хлористого водорода. Реакционную смесь кипятят 2,5 часа.30 После охлаждения получают 5 г (68,7 о/о) 1,4Заказ 17/16 Тираж 530 ПодписноеЦ 111 Л 1 ЛП 1 Л Комитета по делам изобретений и огкрыгин при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ди-И-окиси-.2,3-бис (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 165 в 1 С. После перекристаллизации из водного спирта т, пл. 169 в 1 С. П р и м е р 5. К суспензии 10 г 1,4-ди-К-окиси-ацетоксиметилхпноксалина в 70 юг метанола при 50 - 55 С добавляют 1 лл 8%-ного метанольного раствора ХаОН (или КОН). Реакционную смесь нагревают при той же температуре 40 - 50 мин. После охлаждения получают 7,0 г (85%) 1,4-ди-Х-окиси-оксиметилхиноксалина, т. пл. 189,5 в 1,5 С (из спирта). П р и м е р 6. К суспензии 10 г 1,4-ди-Х-окиси-ацетоксиметил-метилхиноксалина в 70 лл метанола при 50 - 55 С добавляют 1 мл 8%-ного раствора МаОН (или КОН) в мети- ловом спирте. Реакционную смесь нагревают при той же температуре 40 - 50 мин. После охлаждения получают 6,9 г (83%) 1,4-ди-К-окиси-оксиметил-З-метилхиноксалина, т. пл.183 в 1 С (из бензола),Предмет изобретения51. Способ получения 1,4-ди-Х-окиси,3-бис(оксиметил) хиноксалина или 1,4-ди-Х-окиси-оксиметил-метилхинокса;пина, или 1,4-ди- К-окиси-оксиметилхиноксалина из соответст венно 1,4-ди-М-окиси,3-бис (ацетоксиметил)хиноксалина, или 1,4-ди-К-окиси-ацетоксиметил-З-метил-хиноксалина, или 1,4-ди-М-окиси-ацетоксиметилхиноксалина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повыше ния выходов целевых продуктов, указанныевыше соединения обрабатывают низшими спиртами, например метиловым, этиловым, в присутствии щелочных или кислых катализаторов.20 2, Способ по п. 1, отличагощийся тем, чтопроцесс ведут при 20 - 70=С.