Способ получения замещенных 2-арилбензтиазолхинонов

ОП ИСАНИ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетсних Социалистических Республикисимое от авт, свидетельства1.1966 ( 1113349/23-4) аявл присоединением заявкиПриоритетОпубликова Комитет ло деламобретений и открытий 29.Х 11.1967. Бюллетеньвания описания 16.11.1968 9.6.0 и Соеете Министре СССРата опубл Авторы изобрете А, В, Лукьянов, О. С, Цизин и М. В. Руб Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзеявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪХ 2-АРИЛБЕНЗТИАЗОЛХИНОНОВериди Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.Сущность предлагаемого способа получения замещенных 2-арилбензтиазолхинонов заключается в том, что 2-арил-оксибензтиазол обрабатывают в атмосфере кислорода спиртовым раствором уксуснокислой меди, содержащим вторичный амин, с последующим щелочным омылением образовавшихся соединений.П р им ер 1. 2-фенил-(1 х 1-морфолино) бензтиазолхинон,7,К раствору 0,1 уксуснокислой меди в смеси 10 мл метанола и 3,6 мл (0,04 моль) морфолина прибавляют 2,27 г (0,01 моль) 2-фенил- оксибензтиазола и перемешивают в атмосфере кислорода при 18 - 20 С и 760 мм рт. ст., измеряя объем поглощенного газа. За 2 часа поглощается 350 мл кислорода, Затем фильтруют выпавшие кристаллы, промывают эфиром.Выход 3,0 г технического хинона. Перекристаллизовывают из спирта и бензола. Выход 1,75 г (53,7%). Т. пл. 219 - 221 С.Темно-фиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, ацетоне; плохо - в бензоле, толуоле, спирте; умеренно - в диоксане; нерастворимые в эфире, петролейном эфире, воде.Найдено, %: С 62,24; Н 4,41; 1 Х 1 8,80; 8 10,04; СпН 141 х 12 ОР Вычислено, %: С 62,55; Н 4,32; Х 8,58;Я 10,30.П р и м ер 2, 2-фенил-диметиламин-бензтиазолхинон-б,.Получают в условиях, аналогичных получению соединения примера 1, окисляя 3,54 г (0,015 моль) 2-фенил-оксибензтиазола в растворе 0,15 г уксуснокислой меди, в 15 мл метанола, содержащего 3,38 г (0,075 моль) ди метиламина. За 30 мин поглощается 350 мл02, за 3 часа всего 400 мл О. Отделяют выпавшее вещество, промывают эфиром. Выход 3,3 г (81,5%). Т. пл. 148 - 149 С, разлагается при 245 С (из спирта).15 Темно-фиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, ацетоне, уксусной кислоте, диметилформамиде; умеренно - в спирте, бензоле; нерастворимые в эфире и петролейном эфире.2 О Найдено, %; С 63,50; Н 4,50; Ы 10,1; Я 11,61;С-Н,О,.Вычислено, 7 о: С 63,35; Н 4,25; М 9,85;8 11,27.П р и м е р 3. 2-п-хлорфенил- (К-пип 25 но)-бензтиазолхинон-б,7.Получают в условиях, аналогичных получению соединения примера 2, окисляя 2,6 г (0,01 моль) 2-п-хлорфенил-оксибензтиазола в растворе 0,1 г уксуснокислой меди в смеси ЗО 10 мл метанола и 4 мл (0,04 моль) пипериди207916 Составитель И. БочароваТехред Т. П. Курилко Корректоры; А. П. Татаринцеваи В. Г, Ионова Редактор Г. Гуськова Заказ 7/15 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д; 4 Типография, пр, Сапунова, 2 3на. За 2 часа поглощается 290 мл О,. Отфильтровывают выпавшее вещество, промывают эфиром. Выход 2,3 (64,3%). Т. пл. 210 С (из. диоксана) .Темно-фиолетовые кристаллы, умеренно растворимые в спирте, диоксане, этилацетате, плохо - в эфире, бензоле; нерастворимые в петролейном эфире; хорошо растворимые в хлороформе и ацетоне.Найдено, в/в: С 60,29; Н 4,07; М 7,88; 8 9,08; С 1 9,84 СзНыС 1 Х 2023Вычислено, %: С 60,24; Н 4,21; Х 7,80; Я 8,93; С 1 9,88. П р и м е р 4. 2-фенил-оксибензтиазол-хинон,7.3,26 г (0,01 моль) -2-фенил- (М-морфолино) -бензтиазолхинона,7 перемешивают 2 часа при температуре 18 - 20 С в 50 мл 1 н. ИаОН с 25 мл диоксана. Подкисляют 4 н. НС 1 (15 мл) и отделяют выпавшее вещество. 4Выход 1,89 г (73,4%), т. пл. 238 - 239 С (из диоксана),Кристаллическое вещество желтого цвета (при хранении краснеет), хорошо растворимое в диметилформамиде, умеренно - в диоксане, плохо - в спиртах, этилацетате, эфире, ацето. не, хлороформе, уксусной кислоте; нераствори мое в воде и петролейном эфире.Найдено, в/е; С 61,05; Н 2,78; Ь 1 5,26; Б 11,97; СтзН,КОз 8.Вычислено, %: С 60,68; Н 2,74; И 5,44; Я 12,46. Предмет изобретения 15 Способ получения замешенных 2-арилбензтиазолхинонов, отличаощийся тем, что 2-арил-оксибензтиазол обрабатывают в атмосфере кислорода спиртовым раствором уксуснокислой меди, содержащим вторичный амин, с по О следующим щелочным омылением полученного при этом соединения.