Способ получения дизамещенных ди-(ариламинофенокси)силанов

а Г: 02949 о и и Ым н и в ИЗОБРЕТЕНИЯ богов Советскин Социалистическиа РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26 М 1.1965 ( 1025007/23-4)с присоединением заявки1039206/23-4, Кл, С 07 7/06 ПриоритетОпубликова Комитет по делам аобретеиий и открытий при Совете Министров СССРата опубли Авторыизобретени Л. А. Скрипко, Э, Г. Розанцев, 3. В. Иванов Мельн Заявите Научно-исследовательский институт химикатов для полимернь материалов и Филиал 1 Института химической физики АН ССС ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЗАМЕЩЕННЫХДИ-(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ) СИЛАНОВ Настоящее изобретение касается способа получения дизамещенных ди- (ариламинофенокси)силапов.Полученные соединения могут быть использованы в качестве стабилизатора пластмасс, 5 каучуков, резин, синтетического волокна и т, п. материалов.Предлагаемьш способ состоит в том, что замещенные оксидифениламины подвертают взаимодейстгвию с замещенными хлорсилана ми в среде органиченкого растворителя, например бензола, в присупспвии триэтиламина.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, капельной воронкой, 15 загружают 111,12 г (0,6 гмоль) и-оксидифениламина, 84 лгл (0,6 глголь) триэтиламина в 240 лтл абсолютного бензола. После растворения и-оксидифенил амина при температуре 20 С в течение 1 - 2 час приливают по каплям 20 36,17 мл (О,З глголь) диметилдихлорсилана.Затем реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 20"С и 4 час при температуре кипения реакционной массы (84 - 86 С) . 25Реакционную массу охлаждают до 20 - 25 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина, промывая последний на фильтре 250 лгл бензола.Бензол отгоняют на водяной бане, сначала ЗО прн атмосферном давлении, а затем под вакуумом. Отогнанный бензол (460 - 490 лгл) используют в последующих синтезах в качестве среды для реакции и для промывки солянокислого триэтнламина,Конечный продукт - густая жидкость коричневого цвета - через некоторое время кристаллизуется, После кристаллизации продукт становится много светлее, Его хорошо растирают до мелких кристаллов в 100 тял пзопропнлового спирта, охлаждают до - 5 - 10 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 50 лгл охлажденного нзопропилового спирта и 50 лгл циклогексана, После разгонки изопропиловый спирт и циклогексан используют для последующих промывок готового продукта.Полученный продукт перекрнсталлизовывают из 600 лгл цнклогексана. Раствор продукта в циклогексане охлаждают до - 5 - 7 С, затем продукт отфильтровывают, промывая на фильтре 30 лгл циклогексана. Разогнанный цнклогексан используют для последующих перекрисгаллизаций.Получают 99,5 - 106,1 г днметнлдн(фегшламинофенокси) силана (С). Выход составляет 77,8 - 82,9%, считая на гг-оксидифениламин. Бесцветные иглы с т. пл. 103 - 04 С.Схорошо растворим в ацетоне, бензоле, эфире, хлороформе, этилацетате; прн нагревании растворим в спиртах, циклогексане, четы202949 55 60 Корректор Е, Михеева Редактор Т, Пилипенко Тираж 448 .Подписное ЦНИИПИ Заказ 2049/1 Изд. 3 Мо 570 Типография, пр, Сапунова, 2 реххлористом углероде, дибутиловом эфире,Не растворим в воде, гексане, разбавленныхкислотах и щелочах.Вычислено, %. С 73,20; Н 6,14; Х 6,57;Я 6,57,С 26 Н 26 Х 20251.Найдено, %: С 73,19; Н 6,30; И 6,60;Я 6,64.Мол. вес. 408, выч. 426,57.П р и м е р 2, В трехгорлую колбу емкостью0,25 л, снабженную обратным холодильником,мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 37,04 г (0,2 г моль) и-оксидифениламина, 30 мл (0,215 г моль) триэтиламина в 100 мл абсолютного бензола.После растворения гг-оксидифенила минапри температуре 20 С в течение 1 - 2 час приливают 20,72 мл (0,1 г люль) дифенилдихлорсилана.Затем реакционную массу выдерживают1 час при температуре 20 С и 4 час при температуре кипения реакционной массы (84 -86 С) .Реакционную массу охлаждают до 15 - 20 Си отфильтровывают от солянокислого триэтиламина.Затем продукт перекристаллизовывают из120 мл изопропилового спирта.Получают 48,2 г дифенилди(фениламинофенокси)силана. Выход составляет 87,5/считая на и-оксидифениламин. Бесцветныеиглы с т. пл, 100 - 101 С. Дважды перекристаллизованный продукт из изопропилового спиртаимеет т. пл. 104 С.Дифенилди (фениламинофенокси) силан хорошо растворим в ацетоне, бензоле, эфире,хлороформе и этилацетате; при нагреваниирастворим в спиртах, циклогексане и четыреххлористом углероде. Не растворим в воде,разбавленных кислотах и щелочах.Вычислено, /о: С 78,53; Н 5,49; М 5,09 иЯ 5,10.СзаНзоХ 202 гНайдено, %: С 78,43; Н 5,70; Х 5,28 иЯ 5,19.Мол. вес. 547,8 и 551,1, выч. 550,7.П р и м е р 3, В трехгорлую колбу емкостью0,5 л, снабженную обратным холодильником,мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 111,14 г (0,6 г моль) и-оксидифениламина, 84 мл (0,6 г моль) триэтиламина и 240 мл абсолютного бензола.После растворения и-оксидифениламина притемпературе 20 С в течение 1 - 2 час приливают по каплям 36,1 мл (0,3 г моль) диметилдихлорсилана.Затем реакционную массу выдерживают1 час при температуре 20 С и 4 час при температуре кипения реакционной массы (84 -86 С) .Реакционную массу охлаждают до 15 С иотфильтровывают от солянокислого триэтиламина. Конечный продукт - густая жидкость коричневого цвета - через некоторое время кристаллизуется, Его хорошо растирают до мелких кристаллов в 100 мл изопропилового5 спирта, охлаждают до - 5 - 10 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 50 мл охлажденного изопропплового спирта и 50 мл циклогексана.Полученный продукт перекристаллизовы 10 вают из 600 мл циклогексана. Раствор продукта в циклогексане охлаждают до - 5 - 7"С,затем продукт отфильтровывают, промывая нафильтре 80 мл циклогексана.Получают 106,1 г диметилди (фениламино 15 фенокси) сил а на. Выход составляет 82,9 о/о,считая на и-оксидифенила мин, Бесцветныеиглы с т, пл. 103 - 104 С. Дважды перекристаллизова нный из циклогексана продуктимеет т. пл. 105 С.20 Диметилди(фениламинофенокси)силан хорошо растворим в ацетоне, бензоле, эфире,хлороформе, этилацетате; при нагреваниирастворим в спиртах, циклогексане, четыреххлористом углероде, дибутиловом эфире. Не25 растворим в воде, гексане, разбавленных кислотах и щелочах.Вычислено, /,: С 73,20; Н 6,14; Ы 6,57;Ы 6,57.С 2 аН 2 еХ 2025 г.30 Найдено, %: С 73,19; Н 6,30; М 6,60;Я 6,64.Мол, вес. 408, выч. 426,57.П р и м е р 4, Аналогично в условиях примеров 1 и 2 могут быть получены:35 диметилди (и-анизиламинофенокси) силан,дифенилди (и-анизиламинофенокси) силан,диэтоксиди (и-анизиламинофенокси) силан,диметилди (и-толиламинофенокси) силан,дифенилди (и-толиламинофенокси) силан,40 метилэтоксиди (о-толила ми нофенокси) силан,диметилди(и - оксифениламинофенокси) силан,метилфенилди(гг - оксифениламинофенокси)силан,45 фенилэтоксиди (и - фенетиламинофенокси)силан,диметилди (нафтила минофенокси) силан,дифенилди (бифениламинофенокси) силан,диметилди (и-феноксиаминофенокси) силан,50 диметилди(и -диметиламинофениламинофенокси) силан,дифенилди (и - изопропиламинофениламинофенокси)силан и ряд других производных,Предмет изобретенияСпособ получения дизамещенных .ди-(ариламинофенокси) силанов, отличающийся тем, что, с целью получения эффективного стабилизатора полимерных материалов, замещенные оксидифениламины подвергают взаимодействию с замешенными хлорсиланами в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии триэтиламина,