Способ получения солей диалкил-(арил)тетратиофосфорных кислот

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 2 О 1398 Союз Советских Социалистических Республик. ависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02 Х.1965 ( 1020914/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 08,Х.1967, Бюллетень1Дата опубликования описания 24.Х.1967 Кл. 12 о, 26/О Комитет по деламаобретений и открытийпри Совете Мииистроа МПК С 07 ДК 547,26118:6аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕИ ДИАЛКИЛ-(АРИЛ)ТЕТРАТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТИзвестен способ получения солей диалкил(арил) -тетратиофосфорных кислот взаимодействием диалкилтетратиофосфорных кислот с органическими основаниями.С целью упрощения способа и расширения ассортимента конечных продуктов, предложено указанные соединения получать взаимодействием пятисернистого фосфора с меркаптанами в присутствии эквивалентного количества органического основания или меркаптида металла в инертном растворителе при нагревании до 35 в 1 С,П р и м е р 1. Получение диметилтетратиофосфата триэтиламмония.В суспензию 0,2 г моль пятисернистого фосфора и 0,4 гмоль триэтиламина в 100 мл бензола при перемешивании барботируют метилмеркаптан со скоростью 15 - 20 г(час, при этом температура реакционной массы повышается до 70 С. После окончания экзотермической реакции смесь нагревают при 70 -- 75 С, непрерывно пропуская меркаптан.Процесс заканчивают, когда реакционная масса становится прозрачной. Затем растворитель отгоняют в вакууме, остаток растирают в 50 мл ледяной воды, отфильтровывают, промывают ледяной водой (50 м,г) и сушат на воздухе или в вакууме. Выход 83%, т. пл.82 - 83 С. Литературные данные: т. пл. 82 С. Найдено, %: Х 4,80; Р 10,10; Я 44,95.СзН .ХРЯ,.Вычислено, %; И 4,84; Р 10,60; Я 44,30.П р и м е р 2. Получение диметилтетратио фосфата свинца.К раствору 0,01 г лдоль диметилтетратиофосфата триэтиламмония в 30 мл воды дооавляют 0,005 г моль ацетата свинца, растворенного в 10 мл воды. Выпавший желтый 10 осадок отфильтровывают и сушат на воздуо о хе. Выход 100 т. пл. 2 оО С (с разлоъением).Найдено, %: Р 11,77; 5 41,90.СдНдеРЬР 25 з.15 Вычислено, / Р 11,58; Я 42,05.П р и м е р 3. Получение диэтилтетратиофосфата триэтиламмония.Смесь 0,05 г моль пятисериистого фосфора0,1 г моль триэтиламина и 0,2 г моль этил 20 меркаптана в 40 мл бензола кипятят при перемешивании до прекращештя выделения сс.роводорода (4 час). Растворитель отгоняют ввакууме и в остатке получаот продукт в видевязкой жидкости, затвердевающей при стоя.25 нии, т. пл, 29 - 30 С, Выход = 100%.Найдено, %: К 4,60; Р 9,41;40,70.С до Нес 1 т Р 34,Вычислено, %: Х 4,39; Р 9,71; Я 40,12.П р и м е р 4. Получение диэтилтетратио 30 фосфата свинца,201398 Предмет изобретения Составитель М. КожинскаяРедактор Н. Гайнутдинова Техред Т, П. Курилко Корректоры; И. Л. Кирилловаи Л. В. Наделяева Заказ 3 1 979 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 К раствору 0,02 г люль диэтилтетратиофосфата триэтиламина в 15 лил ацетона добавляют 0,01 г люль ацетата свинца, растворенного в 2 ил воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 90,6",о, т. пл. 166 - 167 С.Найдено,. Р 9,78; Я 42,18.СВНваРЬ 28Вычислено, о 7,: Р 10,11; 41,76.П р и м е р 5. Получение дифенилтетратиофосфата триэтиламмония.Смесь 0,02 г моль пятисернистого фосфора,0,04 г моль триэтиламина и 0,03 г моль тиофенола в 20 мл бензола кипятят с перемешиванием до прекращения выделения сероводорода (7 час). Растворитель отгоняют в вакууме, остаток (вязкая жидкость) растираютв 30 лл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе.Выход 90,5 , т. пл, 87 - 90 С,Найдено, о : М 3,42; Р 7,16; 5 31,30,С 1 аНввКРЯ,.Вычислено, о : Ы 337; Р 747; Я 3084.П р и м е р б. Получение диэтилтетратиофосфата натрия.Смесь 0,05 гмоль пятисернистого фосфора,0,1 г моль свежеприготовленного этилмеркаптида натрия и 0,1 г люль этилмеркаптапав 100 лл эфира кипятят при перемешивапиив течение 10 час. После охлаждения осадок отфильтровывают и получают продукт с выходом 90,8 о , т, пл. ) 150 С (с разложением).Найдено, о , Р 12,38; Я 53,90.СНгвХаР 84.Вычислено, 7 о, Р 12,91; Я 53,33,П р и м е р 7. Получение диэтилтетратиофосфата цинка.К раствору 0,02 г люль диэтилтетратиофосфата натрия в 10 лил ледяной воды добавляюг10 0,01 г лоль сульфата цинка, растворенного в10 лл воды, Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 737 о, т. пл.185 в 1 С,Найдено, о : Р 6,02; 5 52,01.15 СзН 2 вР.ЯвХп.Вычислено, ; Р 6,21; Я 51,30. 20 1. Способ получения солей диалкил-(арил).тетратиофосфорных кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения ассортимента конечных продуктов, пятисернистый фосфор подвергают взаимодей ствию с меркаптанами в присутствии эквивалентного количества органического основания илп меркаптида металла в инертном растворителе при нагревании.2, Способ по п. 1, отличаюи 1 ийся тем, чо зо нагревание ведут до 35 в 1 С.