Способ получения нитрилов р-замещенной пропионовой кислоты

Союз Совбтсййх Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 1 О,Ъ,1966 ( 1076195/23 2 о, 1 МПК СО ПриоритетОпубликовано Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете ст 1 ииистров СССРДК 547.339.2:07(088.8) Х,1967. БюллетеньДата опубликования описания 19.Х.19 Авторыизобретения. Кадыров, Л, М. Юн и Г. Г, Галустьян Уз нститут химии растительных вещест ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ -ЗАМ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ НОЙ Цианэтилирование оргапическсодержащих подвижный атом водты, фснолы, мсркаптаны, амиооычно протекают в присутствииили кислотных катализаторов.Реакция цианэтилирования угтаких как тетрагидрофуран, тетрлы, мезитилен, дифенилметан и джащих подвижный атом водороствии типичных катализатороввания (щелочных или кислотных) офуранагидрофу/3 лслс.со в расх веществ, рода (спиркетоны), оснований После отгонки избытка тетрагид получено 1,6 г (50%) нитрила тетр ранпропионовой кислоты с т, кип, 7Выход продукта реакции 1,6 г (50 чете на взятый акрилонитрил). леводородов,алин, ксилоругие, содерда, в присут- цианэтилироне идет. П р и м е р 2. Получение нитрила 3-фенилмасляной кислоты,Смесь 240 лги (2,8 глсоль) толуола, 10,6 г (0,2 г люль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г лсоль) перекиси третичного бутила нагревают в 4-х запаянных трубках в печи Карриуса при 180 - 200"С в течение 4 - 5 час. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме. Получен нитрил 3-фенилмасляной кислоты с т. кип. 100 - 110 С;2 лслс, сг 1,4883, в ИК- спектрах присутствуют полосы поглощения нитрильной группы (2225 слс-) и ароматического ядра (1505, 1600 слс ).Выделена соответствующая нитрилу кислота с т. пл. 48 С. вание выхоси установлено, что цнапэтилиронных углеводородов протекает с0% па исходный акри.сонитрил, вии перекиси третичного бутила. Спригодны как стимуляторы ростака.же приведены примеры, иллюстрпредлокенный способ. Все получлы индентифицированы по кислотаощимся при омылении их. оед хло ируюенные м, поПримермаслянои киСмесь 240лола, 10,6 г ,07 г лсоль) вают в за 180 в 2 С я выделяют ы с т. кип. 1-1 а г у ка з а дом 5 сутств ения чатни Ни цие нитри сучаприсоединением заявкиПолучение нитрила те овой кислоты, (1,4 г лсоль) тетрагидроф лсоль) акрилонитрила, ) перекиси третичного паяншых трубках прие 1,5 час,3, Получение нитрила слоты. лсл (2,2 г лсоль) сг-кси акрилонитрила, 1 г (О тичного бутила нагре слянной трубке при осле фракционировани олнлмасляной кислот201370 Предмет изобретения Составитель В. Андреева1 едактор М. Старосельская Техред Т. П, Курилко Корректоры; О. Б. Тюрина и Г. И. Плешакова Заказ 3196/5 Тираж 535 Подписное 111.1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3110 - 115 С(2 лглг, и 1,4981, ИК-спектры показывают наличие нитрильной группы и ароматического ядра, соответствующая кислота получена омылением, т. пл. 54 - 55 С,П р и м е р 4. Получение нитрила 3-м-толилмасляной кислоты,240 мл (2,2 г лголь) м-ксилола, 10,6 г (0,2 глголь) акрилонитрила, 1 г (0,07 г,цоль) перекиси третичного бутила нагревают в стеклянной трубке при 180 - 200 С 4 - 5 час. Фракционированием в вакууме получают нитрил 3-м-толилмасляной кислоты с т. кип. 135 - 140 С/5 лглг, и 1,5000; частоты 2225 см - г и 1495, 1610 см; выделена соответствующая нитрилу кислота с т. пл. 29 - 30 С.Пример 5. Получение нитрила З-о-толил. масляной кислоты.240 лгл (2,2 г моль) о-ксилола, 10,6 г (0,2 гмоль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г моль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянных трубках 4 - 5 час при 180 - 200 С. Выделен нитрил 3-о-толилмасляной кислоты с т. кип. 125 - 135 С/4 мм, иври 1,5041, в ИК- спектре присутствуют полосы 2225 см-г и 1500, 1610 см - 1; соответствующая кислота имеет т. пл. 58,5 - 59,5 С.П р и м е р 6. Получение нитрила 5-у-(1, 3-диметилфенил) -масляной кислоты.Смесь 240 лгл (1,4 г моль) мезитилена, 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г лгогь) перекиси третичного бутила нагревают в 4-х трубках около 5 час при 180 - 200 С, Получен нитрил 5-у-(1, 3-диметил) -фенилмасляной кислоты с т. кип. 125 - 127 С/3 мм, идр 1,5090, в ИК-спектре обнаружены полосы 2225 слг, 1605 слг - 1; выделена соответствующая кислота с т. пл. 59 - 60 С.П р и м е р 7. Получение нитрила а-тетралилпропионовой кислоты,В колбу с 240 мл (1,5 г люль) тетралина при 160 С постепенно добавляются смесь 1 г(0,07 г моль) перекиси третичного бутила, 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила в 25 мл тетралина при постоянном перемешивании, после чего смесь нагревают 4,5 час при 180 - 5 190 С.После фракционирования выделен нитрилтетралилпропионовой кислоты с т. кип. 160 - 165 С/2 лгм, и 5 1,5525, ИК-спектры показывают наличие - С=К-группы, ароматического кольца; соотвстствующая кислота имеет т. пл.56 - 60 С,П р и м е р 8, Получение нитрила 3-дифенилмасляной кислоты,15 Смесь 240 лгл (1,4 гмоль) дифенилметана,10,6 г (0,2 г лголь) акрилонитрила, 1 г(0,07 ггцоль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянной трубке 4 - 5 час при180 - 200 С. Выделен нитрил дифенилмасля 20 ной кислоты с т. кип, 230 - 240 С/3 лглг, и1,5679, соответствующая нитрилу 3-дифенилмасляная кислота получена омылением спиртовым раствором щелочи, т. пл, 102,5 - 103 С.ИК-спектры нитрила показывают наличие -СМ-группы (2225 слг) и ароматическогокольца (1600 см - г). Не вступившие в реакцию дифенилметан и40/о акрилонитрила возвращаются неизмен ны ми. 35 Способ получения нитрилов р-замещеннойпропионовой кислоты, отгичаюигийся тем, что углеводород, содержащий активный атом,водорода, подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в присутствии перекиси третично го бутила при температуре 180 - 200 С с последующим выделением целевого продукта известным способом,