193519

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКг. 12 р, 3 Заявлено 27.1.1966 ( 1051335/23-4 присоединением заявки М МПК С 07 с 1УД К 547.787.3.07 (088.8 порите Комитет по делам изобретений и открытий при Совете министров СССР-исследоваельски едств защиты раст ий СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ И/ИЛИ ФИРОВ БЕНЗОКСАЗОЛИНОН-КАРБОНОВОЙ-КИСЛОТЫДанное изобретение относится к области получения веп;еств, которые могут найти применение в препаративной органической химии.Предлагаемый способ получения хлорангидридов и/илн эфиров бензоксазолинон-карбоновой-кислоты заключается в том, что бензоксазолинонобрабатывагот фосгеном и дпэтилапилином при температуре минус 20 - 40 С с последующей обработкой полученных при этом хлорангпдридов спиртом с акцепто Ох 1 хлорР 1 стого Водородя, н 11 прнмср с дпэтнланилином,П р и м е р 1, Хлораьн пдрид бснзоксазолннон-карбоновойкислоты получают в услоигях, исключающих попадание в прибор влаги воздуха. Непрореягировявший фосген копдепсируют в ловугпке и разлагают раствором щелочи.В охлажденную до - 30 С смесь 2,7 г (0,02 ло,гь) бензоксязолннона н 11,9 г (0,12 РОль) кидкого фосгена при той же температуре в течение получаса при интенсивном перемешивании добавляют 3,05 г (0,02 лоло) диэтлланилина. Фосген отгоняют 2,5 час при комнатной температуре, затем отдувают 10 лгин азотом при 80"С. Из реакционной массы бензолом экстрягируют 1,9 г (50%) хлор- ангидрида бензоксазолиноп-карбоновой- кислоты, Т. пл. 104,5 в 1 С (из гептяна). Найдено, ",(,: ; 6,78; 6,93; С 1 17,29; 1,45.С в 11 С 1 Х Оз.Вычислено, ,",:,1; С 1 17,9.П р и м е р 2. К раствору 1,97 г (0,01 моль)хлорапгидрРда бензоксазолинон-карбоно.вой-кислоты в 60 л,г безводного бензола прнкомнатной температуре добавляют 0,92 г(0,01 ло.гь) днэтланнлпна. Реакцнонньшраствор перемешивают в течение 3 чпс, ох 11 жд 1 ют н обраб;гтывают водой, Бензо;нныйслой отделяют, промывают разбавленной НС 1водо 11, сушат сульфатом магния и ОтгоняОтоспзол. Получают 1,98 г (95,5) этилового5 эфир Оснзоксязолннон-кярбоново 1-кислоТ. пл. 78,5 - 79 С (нз гсптяна).Найдено, : Х 7,15, 6,90.СсН,1 О,.Вчислено г, М 6,75.П р и м е р 3. К 10 лл бензольного раствора,получспшого прп обработке бензолом продуктов реакции бензоксазолинона с фосгеном, добавляют 0,60 лл этилового спирта н 0,8 ллдиэгиланилиня. Далее реакцию и выделениепродукта проводят аналогично примеру 2. Получают 0,47 г этилового эфира бензоксазолннон-карбоновой-З-кислоты,П р и м е р 4. Аналогично примерам 1 и 2получен метнловый эфир бензоксазолпноно карбоповой-кнслоты. Т. пл, 135 в 1 С,=С,Н,- СН,С,НгвС,НСдоНСо Нв 5 95,5969895,59796,58479 Предмет изобретения Составитель Н. Филиппова Техред Л. Бриккер Коррекгоры: С. М. Белугина и Е, Г, КогановаРедактор Н. Джарагетти Заказ 1089 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %; Д 1 7,13; 7,21.Вычислено, ": Х 7,25.П р и м е р 5. Лналогично примерам 1 и 2из хлорангидрида бензоксазолинон-карбоновой-кислоты и я-гексилового спирта полученгексиловый эфир бензоксазолинон-карбоновой-кислоты. Т. пл, 80,5 - 82 С (из гептана).Найдено, %: М 5,34; 5,61.Нт,110,.Вычислено, %: Х 5,32.П р и м е р б, Лналогично примерам 1 и 2получен и-бутиловый эфир бензоксазолинон 2-карбоновой-кислоты. Т. пл, 91 - 92 С (изгептана),Найдено, %: М 5,91; 5,96; Н 5,87; 5,48;С 61,64, 61,03.С Нт,ИОВычислено, %: Х 5,96; С 61,25; Н 5,58,П р и м е р 7, Лналогично примерам 1 и 2получен аллиловый эфир бензоксазолинонкарбоновой-кислоты. Т, пл. 86 С.Найдено, %: Х 6,56; 6,49.Вычислено, %: Х 6,40,Пример 8. Лпалогично примерам 1 и 2получен додециловый эфир бепзоксазолинон 2-карбоновой-кислоты. Т, пл. 86 С. Способ получения хлорангидридов иили эфиров бензоксазолинон-карбоновой-кислоты, отлича)ощийся тем, что бензоксазолиНайдено, %: М 3,66; 3,81.Св,НввД 10,Вычислено, %: Х 4,03.П р и м е р 9. К суспензии 3,4 г (0,02 моль)6-хлорбензоксазолинона в 10 лл (0,12 лоль)фосгена добавляют при перемешивании 3,45 г(0,021 доль) диэтиланнлина при температуре- 30 С. Фосген отгоняют в течение 2,5 час прикомнатной температуре, затем 10 мин проду 10 вают азотом при 80 С. Реакционную смесьобрабатывают сухим бензолом. К бензольному экстракту приливают 2,36 лил (10,04 моль)этилового спирта, затем прибавляют 6,4 лл(0,04 лголь) диэтиланилина. Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем в течение 2 час при кипении бензола, охлахкдают и обрабатывают водой. Бензольный слой промывают водой, затем разбавленной соляной кислотой, водой и сушат20 над серпокислым магнием. После удалениябензола получают 2,41 г (50% ) этиловогоэфира б-хлорбензоксазолинон-карбоновойкислоты. Т. пл. 95 - 97 С (из гептана).Найдено, %: С 1 14,57; 15,08.25 СНвС 1 ХО,Вычислено, %: С 1 14,О.Ллифатические эфиры бензоксазолинон 2-карбоновой-кислоты 30 нонобрабатывают фосгеном и диэтиланилином при температуре минус 20 - 40 С и полученный при этом продукт или отбирают или оорабатывают спиртом с акцептором хлористого водорода, например с диэтиланилином.