Способ получения карбоновых кислот или их солей или сложных эфиров

31) 7-102386 г) нция ам нзо 61)ете 1;.": 1,. 5.17,631.0 (08.ь ) 13) Опубликовано 05.12.78, Ью,летспь,. тн)Ятня о 1 1.о )1 а т Я о: 1" ,Ол и к о в Гя о:Г; с аерае 71) ЗаяиГл 5-) Сг 1 ОСОБ 1.ОЛУЧЕ 1ИЯ 1(АРБОИОВ Г,)1 И ИХ СОЛгЙ ИЛИ ЛО%1.1 ЫХ 1 Х КИСЛОТФИРОВ и 1.) ): заклочас 1 с 5: с общеи фор)угы 11 зобрстсппс относится к способу полсипя карбоиовых кислот общей формулг:с . - волорол или- ВОДОРОД ИЛИ илп и солей или сло)к Ъказанвыс сое:1 ипе рсс.ыи 1)а:,1 акологи в час, Оси и)оявляю иротивовос)алитсл)и )к зывая Оо;)аз;)вания. язв испо;и зов ть в )едиии исвтическик препаратов Известны различны ной стр)ктгры, наприме Гафенилт)ропионов 15 к 1 1 ценная масл)11:а кисл;.) )т -11 О;1" ,;1-1: , в ;, : , 1б . з в ОЛ и о 1",; ". с 1Г г и Л ". 1) у;.,: н а Т 1 Ф ) . и ол у-О) "с "1 Г 1)1 Г)ы лчО с по1 п 1, " я)ОГ 1)аи.1 е:51:1 Г:асьи;Г 1)иоп . .яи.; истс Гвин 1.а Гаг иза тор авы:Г, .и-о:1 укт .; н .: 1-,Г к:с )Гы пг 1: Гс соли ио,чо );)а.ПГ 1 сз.с".,С)пкацию и;.Гцшсствсцпо637076 1 О ф-с сс 225 ГДС Х П ИМЕ 1ппя,подвергают вза40 ным эфиромФОРМ;.ЛЫ вышеуказанные значе 45 1-1 ПО аказ 961/1514 з Предложенные соединения можно прпхСпя)ь прп лсенг 111 мышечных, 301 ых, су ставных или нервны.; болей, ревматнческпх заболеванпЙ, ОТ 10 ясыВЗ 101 цпх лпшаеВ и а 11 грепсй, вводя препараты парентерально, через рот, ректальным способом илп местныма;с)и еппс Иа кожу илп с,п 1 зпстые 00)- Лос И.П р и м е р 1. 6- 3-(п-,лорбензоиа) -2 )Стплфе 1 ИЛ 1-гес-еновая кислота.Зтпловы эфир б-п-хлорбсизо 11 л-меТилфе)1 и.с 1-ГЕ 1(С-СНОВОЙ КИСЛОТЫ.В смесь 3,9 лл диэтилового эфира уксусной кислоты, 15,2 с иодида меди и 150 л 4 л ТГФ, охлажденную до - 100 С, вводят в атмосфере инертного газа в течение 40 лин раствор дппзопроппл амида лития, дают температуре подняться до - 30 С в течение 20 лип, прибавляют в течение 40 лип прп этой температуре раствор 6,4 г 1-хлор-3- и-хлор бензоил-мет 1 лфенил-бутен-она в 50 лл ТГФ, перемешивают 2 с при - 30 С, дают нагреться до 20 С, вводят 4 лл насыгценного раствора хлористого аммония, отсасывают осадок, выпаривают ТГФ, обрабатывают остаток хлористым метиленом, фильтруют, промывают хлор метиленовый раствор раствором тиосульфата натрия, а затем водой, сушат над сернокислым магнием, оорабатывают активированным углем, фильтру)от и выпаривают досуха, получая 7,36 г оричпево-красного масла, К,0,43 (элюат).Омыление эфира 6-З-(и-хлорбензоил)- 2-метилфенил 1-геке-енотовой кислоты.14,6 г полученного эфира, 100 лл метанола и 10 лл,воды перемешивают при 20 С в атмосфере инертного газа в присутствии 5,2 лл раствора едкого патра, отгоняОт метанол, обрабатывают остаток водой, затем активированным углем, фильтруют, подкисляют фильтрат концентрированной соляной кислотой, экстрагируют эфиром, промывают экстракт водой, сушат над сернокислым магнием, обрабатывают активированным углем, фильтруют,и выпаривают досуха. После хроматографирования остатка на двуокиси кремния в системе хлористый метилен - метанол (95:5 ло объему) получают 7,58 г 6-3- (п-хлор бензоил) -2-метилфенил- гекс-еновой кислоты, т. пл, 73 С.Вычислено, акоп. С 70,07; Н 5,59; С 10,34,СзоНзС 10 з (342,8).Найдено, %: С 70,4; Н 5,8; С 10,3.Для приготовления раствора диизопропиламида лития,в смесь 5,62 л 1 л дпизопропиламина и 50 лил ТГФ в атлОсфсре ине)тного газа при 15 С в течение 15 лин, Вводя: 21,6 мл раствора бутиллития в гексаис (1,85 лоль/л) .П р и м е р 2. 6-3-(и-хлорбензопл)-2- метилфенил 1-гексановая кислота. Гидр пру)от6,27 г б-З-и-хл;) р бе из о:1 л)- Ос2 - ет 1:1)еппл 1- ес-еново 1 к;с.)оты в 80 лл меганола в присутствии 16,3 г никеля Ренея.Катализатор отфпл),трсвывают, отгоня г мста)нол, Оора ОатыВаОт Остаток хл 01) истым мстплепоа 1, супгат хлормет;Леновый раствор, обрабатывают 111 ст 1 вированным углем, ф 1;льтруют, и у)1 арвают досуха.После перекрпсталлнзации из смеси изоиропиловы 1 эфир - петролейный эфир (1:1) полусаОт 11,15 г продукта, т. пл. 82 С.Вычислено, %: С 69,66; Н 6,14; С 1 10,28.С 2 оНз О (3-4,84).Найдено, аа: С 70,0; Н 6,1; С 10,3,Формула изобретенияСпособ получения карбоновых кислотобпСй формулы20 где Х - водород или низший алкил;- Водород, хлор,или их солей или сложных эфиров,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соединен30 общей формулы модеиствию со елоксус ной кислоты общей где К - низший алкил, в поисутствии иодида меди и диизопропиламида лития в средебезводного тстрагидрофурана, полученный50 сложный эфир омыляют, с последующимгидрирсванием ненасыщенной кислоты вприсутствии катализатора и выделениемпродуктов в виде кислоты или ее соли илисложного эфира.55 ИСТОс 1 НИ 11 ИНфдрМацИИ, ПрниятЫЕ ВОвнимание при экспертизе:1. Патент СССР М 517246, кл. С 07 С65/20, 1969.2. Патент Франции М 2150681, кл. С 07 Сьо ;,20, 1973,3, К, Б 1 олср, Д. П Органическиеспнтсзь), М МтО, 1,с,19 - 23,Тираж 517 Подписнос