189859

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от гвт, свидетельстваКл. 12 о аявлено 01.11.1965 ( 941379/23-4 присоединением заявкиЧПК С 07 оУДК 661 729(088 риорит Комитет по де зобретений и открыт при Совете Министро убликовано 16,Х 11,1966 Бюллетеньпубликования описания 30,1,1967,П ата СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ2 30 - 40 С. Суспензию охлакдают до минус 5 - минус 10 С и при энергичном перемешивании по каплям прибавляют 0,2 л 1 оль технической 830-ной фосфорной кислоты. Температура не долхкна превышать 0 С, среда щелочная (рН 8). После выдержки в течение 1 час при 0"- С без перемешивання приливают 30 лл воды для растворения минеральныхсолей. Органический слой промывают водои, 5%-ным раствором щелочи, сушат над безводным сульфатом натрия, Петролейпый эфир отгоняют и вакуумной разгонкой получают 47 г дп-трет-бутилперекпси гексапа,6 (64% от теории). Синтезированнаящне хграктеристики:оскопически в бензол262; йодометрическпслорода 11,5 % (теорб) В присутствии вК насыщенному и5 С водному раство16,2 г (0,1 люль) гск(0,21 люль) питритаперемешивапип прибпую кислоту до слабра, Реакционную смение 1 чае без переме инус й нз 20 г иога 32,5 г г (0,56 0,56 лю ого эфи(0,28 моль)коль) третль) нитритара фракции В реакторе гексаметиленд бутилгидропер натрия и 50 л смешиваю намина, 50, екиси, 39 г л птролей Известен способ получения перекисных соединений с использованием диазометана,С целью получения перекисных соединений различного типа предлагается способ, заключающийся в обработке гидроперекиси в кислой среде амином и нитритом натрия, В случае применения перекиси водорода в зависимости от соотношения реагентов получают алкил(ацил) гидроперекиси или симметричные диалкил(диацил) перекиси, при использова пии гидроперекиси - несимметричные диалкилперекиси или перекисные эфиры.Применяя сульфамиды или амиды фосфор- органических кислот, выделяют соответствующие элементоорганические перекиси с переки сной группой у атома серы или фосфора, Аналогично мокно получить и другие элементорганические перекиси. Синтез перекисей, склонных к гидролизу, проводят с применением концентрированной фосфорной кислоты и в 2 присутствии водоотнимающих средств, например безводного сульфата натрия.П р и м е р 1. Получение ди-трет-бутилперекиси гексана,6.а) В присутстви р нического растворителя. перекись имеет следую 20по 1,4030; мол, в. (крие) 251, вычислено мол. в.найдено активного киетически 12,2%).оды.охлахкденному до мру смеси, состоящесаметилепдиамина,илгидроперекисн, 14,5 гнатрия при энергичномявляют 20 "л -ную соляокислой реакции раствось выдерживают в течешивания при минчс 5 С,(0,1 лголь) ацетамида, 9 г (0,1 моль) трет-бутилгидроперекиси, 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия обрабатывают 3,8 г (0,035 ноль) 93%- ной фосфорной кислоты. После выдержки в течение 1 час при 0 С реакционную массу разбавляют водой. Бутилперацетат отделяют в виде масла, промывают водой, сушат и подвергают вакуумной разгонке. Получают при 50 С (14 - 15 мл рт. пт.) 6,1 г продукта (46% от теории). Мол. в.: найдено 127, вычислено 132. Активный кислород: найдено 11,5%, вычислено 12,1 % .П р и м е р 3. Получение трет-бутилового эфира, диизопрогойсйфосфорной кислоты.К охлаждеггному до "минус 10 С 8,4 г (0,05 лголь) амиду дии 8 опропилфосфата и 4,5 г (0,05 моль) трет-бутилгидроперекиси в 100 млдиэтилового эфира добавляют 4,1 г (0,06 моль) нитрита натрия и в теченгге 5 мин 2 г фосфорной кислоты. После 10-минутного перемешивания .эфирный раствор отфильтровывают от минеральных солей, сушат в течение 20 мин безводным поташом и подвергают фракционной разгоц. Остаток после отгонки эфира, выдержанный в течение 1 час в вакууме (2 ил рт. ст,) нг водяной бане при 40 С, содержит 5,5, активного кислорода (теоретически трет-бутилперекись диизопропилфосфата 1898594содержит 6,3 Г, активного кислорода), поо201,4223. Выход перекиси 7,4 г или 58%.П р и м е р 4, Получение трет-бутилперекнсьсульфобензола.Эфирный раствор 5,8 г (0,1 моль) бензолсульфамида и 9 г (0,1 ноль) трет-бутилгидроперекиси смешивают с 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия, охлаждают до минус 5 С и подкисляют 0,035 иаль концентрированной фосфор ной кислоты, После 15 мин перемешиванияэфирный раствор трет-бутилперекисьбензолсульфоната отфильтровывают и сушат. Эфир отгоняют, после выдержки в течение 2 час в вакууме при комнатной температуре получают 15 перекисный остаток, содержащий 6,1 о/, активного кислорода. Теоретическое содержание активного кислорода в трет-бутиловом перэфире бензолсульфокислоты составляет 6,95%.П р и м е р 5 Получение и-бутилгидропере киси.Диазотированием при минус 10 С и-бутиламина в присутствии эфирного раствора перекиси водорода получают и-бутилгидропере кись, кипящую при 40 С (7 - 8 млг рт. ст.), с 25 содержанием активного кислорода 17,4% (теоретически 17,7%).Предмет изобретенияСпособ получения органических и элементо 0 органических перекисных соединений с применением гидроперекиси в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью получения перекисных соединений различного типа, гидроперекись смешивают одновременно с амином н 35 нитритом натрия.Составитель А. Д. Тищенко Редактор Л. К. Ушакова Текрсд Т. П, Курилко Корректоры: С. М. Белугина и С, Н. Соколова Заказ 42026 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2