189834

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскиа Социалистическиз РеслубликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 12 о, 16 Заявлено 21.11.1966 ( 1057146/23-4) присоединением заявкиПК С 07 с иоритет Комитет по делам аобретеиий и открытУДК 547,562298.1.0 имический факультет Московского государственного университ им, М. В, ЛомоносоваЗаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ Ы-а-ФЕНИЛЗТИЛАМИДОВ,4 г (80 ого)ристаллизаО 7 С (после1 а). нл. 66,5 й из геп Выход ух пере СНК Найден Вычисл%; М 7,67.о, оо 1 чг 7,9 1 Наиболее распространенным способом получения оптически активных И-а-фенилэтиламидов в настоящее время является метод, основанный на взаимодействии хлорангидридов кислот и оптически активного а-фенилэтиламина, Практически оп состоит из двух стадий;1 - получение хлора нгидрида соответствующей кислоты, 2 - взаимодействие хлорангидрида кислоты и оптически активного а-фенилэтиламина. Однако очистка получающихся при этом амидов затруднительна. Выход обычно составляет 60 - 70% от теории (считая на оптически активный амин).С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продукта, по предлагаемому способу раствор магнийорганического соединения подвергают взаимодействию с оптически активным а-фепилэтилизоцианатом при т. кип. раствора и полученную при этом реакционную массу обрабатывают льдом и разбавленной соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта.Способ позволяет получать оптически ак тивные К-а-фенилэтиламиды кислот в одну стадию с хорошим выходом (80 - 90%). Он особенно удобен для тех случаев, когда галоидные алкилы более доступны, чем соответствующие кислоты или хлорангидриды, и может быть применен почти ко всем соединениям, образующим реактивы Гриньяра. Очпстка полученных амидов не вызывает затруд- Н Е 11 И Й.Пример 1. ( - )1 ч-а-фенилэтиламид пропионовой кислоты.5 К 0,384 г магния в 2 лхл абсолютного эфирадобавляхот по каплям при перемешпвании 1,63 г свежеперегпапного бромистого этила в 10 льг абсолхотного эфира, Смесь оставляют на 10 л,ин, а затем нагревают 10 - 15 лхин до 10 растворения магния. При охлаждении и пе.ремешивании в нее добавляют по каплям раствор 1,47 г оптически активного а-фепилэтилизоцианата в 10 лхл абсолютного эфира. Полученную массу оставляют на 30 лхин при 15 комнатной температуре, после чего 30 лхинкипятят. Охлажденную смесь разлагают льдом и разбавленной соляной кислотой до получения двух прозрачных слоев, затем эфирный слои отделяют, а водный экстраги.20 руют 2 раза эфиром. Объединенный эфирныйраствор промывают 2 раза 2 п. раствором соды и водой и сушат безводным сульфатом магния. Амид кристаллизуется после отгонки эфира.25189834 Предмет изобретения Составитель В. Андреева Техред Т. П, Курилко Корректоры; С. Н. Соколова и С, М. БелугинаРедактор Л. А. Ильина Заказ 4205/4 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типограф ия, и р. С апу но в а, 2 М 578 = - 309 (с 0,630 С,Нв) и - 267 (с О 40 СНЗОН),Молекулярное вращение ( - ) И-а-фенилэтиламида пропионовой кислоты, полученного из хлорангидрида этой кислоты и ( - ) а-фенилэтиламина, составляет:М 578= в 3 (с 0,825 СвН,) и - 271 (с 0,982 СНзОН),П р и м е р 2. ( - ) И-а-фенилэтиламид бензойной кислоты.Продукт получают аналогично примеру 1 из 2,36 г СвНвВг, 0,384 г Мд и 1,47 г ( в ) а-фенилэтилизоцианата. При разложении реакционной смеси льдом и кислотой образующийся амид из-за малой растворимости выпадает из эфирного раствора,.К смеси добавляют бензол до полного растворения осадка, после чего органический слой отделяют, а водный экстрагируют 2 раза бензолом. Органический слой промывают 2- раза 2 н, раствором соды и водой и сушат безводным сульфатом магния. Затем отгоняют растворители и получают 2,25 г кристаллического вещества с т. пл.120 С. Осадок промывают небольшим количеством эфира.Выход амида 80 - 90%, т. пл. 128 С (после двух перекристаллизаций из гептана).С:ННайдено, %; М 5,92,Вычислено,%: И 2, 22. М 578= - 122,5 (с 0,915 С,Н,) и + 18,4 (с0,805 СНзОН).П р и м е р 3. ( - ) Ч-а-фенилэтиламид фенилуксусной кислоты.5 Продукт получают аналогично ( - ) Х-а-фенилэтиламиду бензойной кислоты из 1,9 гС,Н;СН.С 1, 0,384 г Мд и 1,47 г ( - )а-фенилэтилизоцианата,Выход 80 - 90% с т. пл, 119 в 1 С (из геп 10 тана) .С 1 сН 1 т 1 ОНайдено, %: Х 5,84,Вычислено, %: И 5,86.М 578 = - 137 (с 0,747 С,Нв) и - 268 (с15 0,657 СНзОН). 20 Способ получения оптически активных Х-афенилэтиламидов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продукта, раствор магнийорганического соединения в эфире подвергают вза имодействию с оптически активным а-фенилэтилизоцианатом при температуре кипения раствора и полученную при этом реакционную массу обрабатывают льдом и разбавленной соляной кислотой с последующим выделе нием целевого продукта,