Способ получения солей ди-n-aлkилahилob р-алкоксии р алкилмеркаптоглутаконовогоальдегидов

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Соаотвких Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 08, Х,1965 ( 1026785/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Кл, 12 Комитет по дела 1 ПК СО иаобретений и открытии при Совете Министров СССР47,333,4,07088.8) убликовано 01,Х 1,1966. Бюллетень22 Дата опубликования описания 26 гХ 1.19 Авторы зоб ретения. Н. Свешников и Н. С, Стоковска Заявител сесоюзныи научно-исследовательскии кин институт СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИ-М-АЛКИЛАНИЛр-АЛКОКСИ- и р-АЛКИЛМЕРКАПТОГЛУТАКОНОВОАЛ ЬДЕГИДО В Способ р-алкокси- альдегидов АГ й С - СН=СН-К"=СН -- 0 та ди-К- альдегиРаствор 2,1 г метилса нила р-метоксиглутако10 мл метанола разбав0 метанольного раствора льфата ди-К-метил- нового альдегида в яют 10 мл 20% -ного хлорнокислого натлучения солей ди-К-алкиланило и р-алкилмеркаптоглутаконовог бщего строения где А кил, х - бромциани у-алкоксипод действПо пред киланилов таконового на 1,5-д оны-(3) и диен-(1,4)- пример ди тических при кипяч цесс получ синтеза поПриме ди-К-метил дегида,3, К - алкил, К - арил, К" - алкислотный остаток, расщеплением дов относительно малодоступныхили у-алкилмеркаптопиридинов ием К-алкилариламинов известен. лагаемому способу соли ди-К-алр-алкокси- и р-алкилмеркаптоглуальдегидов получают действием и(алкилариламино)пентадиен-(1,4)- ли 1,5-ди(алкилариламино)пентатионы-(3) диалкилсульфатов, наметилсульфата, в растворе аромауглеводородов, например бензола, ении, Это позволяет упростить проения промежуточных продуктов для лиметиновых красителей.р 1. Получение метилсульфата анила Р-метоксиглутаконового альВ горячий раствор 2,9 г 1,5-ди-(К-метиланилино)-пептадиен-(1,4)-она-(3) в 25 л безводного бензола вносят 2,5 г диметилсульфата и смесь нагревают 30 мин на кипящей водяной бане, При этом выделяется светло- желтое масло, которое при охлаждении и разбавлении эфиром закристаллизовывается.Осадок отфильтровывают и промывают эфиром.Выход 4 - 4,1 г (95,6 - 98,0%), т. пл. 135 -136 С, мелкие темно-желтые призмы.10 П р и м е р 2, Получение йодида ди-К-метиланила р-метоксиглутаконового альдегида,К раствору 1,5 г метилсульфата ди-К-метиланила р-метоксиглутаконового альдегида в 10 мл этилового спирта прибавляют равный объем 10%-ного водного раствора йодистого калия. При этом выделяется темно-желтое масло, которое постепенно закристаллизовывается, Осадок отфильтровывают и промывают водой и затем эфиром.Выход 1,2 г (77% ), т. пл, 119 - 120 С(с разл,), после однократной кристаллизации из этилового спирта - коричнево-желтые призмы с т. пл. 122 - 123 С (с разл.).П р и м е р 3. Получение перхлораметиланила р-метоксиглутаконового188503 Предмет изобретения Составитель Э. Рамзова Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: А. М. Смак и Л. Е. МарисичЗаказ 3743/2 Тираж 676 Формат бум. 6090/з Объем 016 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 рия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, небольшим количеством этилового спирта и эфиром.Выход 1,36 г (67%), т. пл. 147 - 148 С, коричнево-желтые иглы (из этилового спирта) с т. пл, 149 - 150 С.Прим ер 4. Получение перхлората ди-М- метиланила р-этоксиглутаконового альдегида.В горячий раствор 2,9 г 1,5-ди-(К-метиланил ино) -пентадиен- (1,4) -она- (3) в 20 мл безводного бензола вносят 3,1 г диэтилсульфата и смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную массу разбавляют эфиром, выделившееся желтое масло промывают 2 - 3 раза эфиром, растворяют в 10 мл метанола и раствор разбавляют равным объемом 20%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. При этом выделяется желтое масло, которое при растирании кристаллизуется, Осадок отфильтровывают и промывают водой и эфиром.Выход 4 г (95,2%), т. пл. 123 - 124 С, крупные темно-желтые призмы (из этилового спирта) с т, пл. 141 - 142 С.Прим ер 5. Получение перхлората ди-М- метил-п-метиланила Р-этоксиглутаконового альдегида.Продукт получают аналогично опыту 4 из 3,2 г 1,5-ди-(К-метил-п-толиаламино)-пентадиен-(1,4)-она-(3) и 3,1 г диэтилсульфата в 20 мл бензола при нагревании с последующим переводом образовавшейся соли обычным способом в перхлорат.Выход 2 г (44,6%), т, пл. 121 - 122 С, мелкие желтые иглы (из этилового спирта) с т, пл. 161 - 162 С.П р и м е р 6. Получение метилсульфата дич-метиланила р-метилмеркаптоглутаконового альдегида.В горячий раствор 1,54 г 1,5-ди-(К-метиланилино) -пентадиен- (1,4) -тиона- (3) в 30 лил безводного бензола вносят 0,9 г диметилсульфата в 10 мл бензола и смесь нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную массу разбавляют безводным эфиром, причем выделяется крас.ное масло, которое при растирании быстрозакристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают бензолом и эфиром.Выход 2 г (92,1%), т. пл. 99 - 100 С, мелкие коричнево-красные призмы,П р и м е р 7, Получение перхлората дичметиланила р-метилмеркаптоглутаконовогоальдегида,10 1,7 г метилсульфата дич-метиланила р-метилмеркаптоглутаконового альдегида растворяют при обычной температуре в 5 лл безводного метанола. Жидкость разбавляютравным объемом 20%-ного метанольного ра 15 створа хлорнокислого натрия, при этом выделяется темно-красное масло, которое при растирании вскоре закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают водой,небольшим количеством метанола и эфиром.20 Выход 1,3 г (78,2%), т, пл, 115 - 116 С, после однократной кристаллизации из безводного метанола получают темно-красные иглыс т. пл, 116 - 117 С. Способ получения солей ди-К-алкиланиловр-алкокси и р-алкилмеркаптоглутаконового альдегидов общего строения30АК"К. + 1 1 хИ=СН - СН=С - СН=СН - ИЯ/ Я/ 35 хгде А - О, 8, К - алкил, К - арил, К" - алкил, х - кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения промежуточных продуктов для син теза полиметиновых красителей, 1,5-ди (ал-,килариламино) пентадиен-(1,4) -он-(3) или 1,5- ди(алкилариламино) пентадиен -(1,4) -тион-(3) подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, в раст воре ароматических углеводородов, напримербензола, при кипячении.