Способ получения калиевой соли ди (алкилполиэтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты

20 Водный раствор метанола подвергаютректификации и используют в производстведиметилфосфита.Использование предлагаемого способаполучения калиевой соли ди-(алкилполиэтиленгликолевого) эфира Фосфорной кислоты(оксифоса Б) позволяет использовать Фосфорсодержащие отходы производства диметилфосфита, которые вызывают загрязнение окружающей среды и нигде не используются.Способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.Во всех полученных образцах не обнаружено наличие хлористых алкилов, что свидетельствует о чистоте целевого продуктаП р и м е р 1, 47,6 г отходов производства диметилфосфита, содержащих 0,003 моль (8 мас.) диметилфосфита, 0,357 моль (72 мас. ) монометилфосфита, 0,12 моль (20 мас, фосфористой кислоты, и 413,6 г (0,5 40 50 получения калиевой соли ди-(алкилполиэти-,ленгликолевого) эфира фосфорной кислоты путем взаимодействия хлорокиси фосфора и смеси оксизтилированных высших жирных спиртов (оксанола КД) общей Формулы В (ОС 2 Н 4)ЛОВ, где В - Са-СЮ, и - 5-6 примолярном соотношении 1:2 соответственно с последующей обработкой водным раствором гидроокиси щелочного металла. Выходоксифоса Б по данному способу составляет 90-92.Недостатком известного способа заключается в том, что выделяющийся в процессе реакции хлористый водород требует дополнительной операции для его утилизации, Кроме того, в результате взаимодействия хлористого водорода с исходными спиртами целевой продукт загрязняется алкилхлоридами.Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что в качестве фосфорсодержащего сырья используют отходы производства диметилфосфита, содержащие, мас.;Диметилфосфит 1 ЛонометилфосфитФосфористаякислота 3-20 Отходы производства диметилфосфита подвергают реакции перезтерификации с оксанолом КДпри нагревании до 150 - 170 С с одновременной отгонкой метанола, Образующиеся продукты реакции окисляют перекисью водорода при 50-60 С или кислородом при 110-130 С и обрабатывают водным раствором гидроокиси калия, Иэ полученной массы отгоняют воду. моль) оксанола КДнагревают при 150 С до прекращения выделения метанола, При этом получают 13,2 г (0,41 моль) метанола (97 фь от теории), К остатку при перемешивабавляют по каплям при 50 оС 120 17 ф-ной водной перекиси водорода, в которой предварительно растворено 21 г гидро- окиси калия (0,525 моль). Из полученной массы отгоняют под вакуумом 114 г воды, Получают 454 г(0,5 моль) целевого продукта, Выход 100 ф, качество полученного продукта определяют по данным элементного анализа, а также по наличию связанного органического хлора.П р и м е р 2, 47,6 г отходов производства диметилфосфита, содержащих 0,229 моль ДЭ мас.ф) диметилфосфита, 0,218 моль (44 мас.ф) монометилфосфита, 0,017 моль (Э мас,Я фосфористой кислоты, и 379,4 г(0,46 моль) оксанола КДнагреваютпри 16 ООС до прекращения выделения метанола. При этом получают 21,33 г (0,66 моль) метанола (98,5 от теории). При перемешивании к остатку прибавляют при 80 ОС 52,6 г ЗО";4- ной водной перекиси водорода и нейтрализуют 19 г(0,475 моль) гидроокиси калия, Из полученной массы отгоняют под вакуумом 57 г воды, Получают 420 г(0.46 моль) продукта, Выход 1 ООО.П р и м е р Э, 47,6 г отходов производства диметилфосфита, содержащих 0.,129 моль (30 мас) диметилфосфита, 0,287 моль (58 мас.ф) монометилфосфита, 0,08 моль (12 мас,ф 4) фосфористой кислоты, и 4099 г (0,5 моль) оксанола КДнагревают при 170 ОС до прекращения выделения метанола, При этом получают 17,15 г (0.53 моль) метанола (98 О" от теории). Через слой остатка пропускают кислород при 110 С, Полученную массу обрабатывают 40 мл 50 ф-ного водного раствора гидроокиси калия (0,5 моль). Из полученной массы отгоняют 20 г воды. Получают 451 г (0,5 моль) целевого продукта. Выход о 9 8 О,Выход, Физические константы и данные элементного анализа продуктов, полученных в различных условиях, представлены в таблице.Формула изобретенияСпособ получения калиевой соли ди-(алкилполиэтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты этерификацией фосфорсодержащего соединения оксиэтилированными высшими спиртами общей Формулы Й (ОС 2 Н 4)пОН, где В - Св-С 1 о-алкил, и = 5-6 и обработкой полученного продукта водным раствором гидроокиси калия, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени чистоты целе1754719лоты, зтерификацию ведут при 150-170 ОС содновременной отгонкой выделяющегося метанола и последующим окислением полученного продукта перекисью водорода при 5 50-80 С или кислородом при 110-130 С. ваго продукта, в качестве фосфорсодержащего соединения используют отходы производства диметилфосфита, содержащие 8-53 мас, о 7 Э диметилфосфита, 44-72 мас. э монометилфосфита, 3-20 мас,; фосфорной кис 44 1Состав куЕовагоостатка,мас,2диметилфасфитнонометилфосфитфасфаристая кислота,соответстпенно е амтвЕ 4 Е г Най ено 2вычислено, ев Онкпд При" мер Условия проведения Температура реакционной массы лри окислении переписав водорода,С г 4 Температура Ре акционнай массы при окислении кислородомС Температура ре"акции переэтерификации, С Нвссаваядаля перекиси водо"Рода 100 1,024 1,4248 ц 42 В. 47-49" Ь10 50-45-5 160 20 90, 3 1,023 1,4210 160 85 25 99 ф 9 1 ю 024 1 э 4253 11 8-72-26 165 120 12 30-58-12 130 1,024 1,4260 60 ОО 13 ЭО-12 1 024 1 4248 100 80,5 165 140 99,8 1,024 1,4256 14 53-44-3 165 90-92 1,024 1,4255 Прототип Е 4 ГЕ 4 ее444 Реакцию переэтерификации проводили при 175 в С, При этом реакционная масса темнеет и выпадает осадок. Прэисиодит разлоиениепродукта с выделением Фосфита Заказ 2866 иражПодписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 442 вЦив 432 а 0.)Д Составитель О.Минаева Редактор Н.Киштулинец Техред М,Моргентал Корректор Э,Лончакова