Способ получения сложных эфиров а-оксикислот и а-гликолей

О П И С А Н И Е 80181ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик1 риорите овнтет оо делатх изобретении и открытий лри Совете Министров СССРпубликовано 21.11.1966. Бюллетеньата опубликования описания 26.1 Ч.196 авторыизоб)ретення лис и Е. П. Морозова. А. Разуваев, В Заявител ПОСОЬ ПОЛУЧЕИИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ т-ОКСИКИСЛО 1 И а-ГЛИКОЛЕЙПредлагаетсссикислот и и П р и м е р 1. 20,6 г окиси этилена н 25 1.430%-ной Н.О. (в молярном соотношении 2: 1) помещают в кварцевую ампулу и облучают ультрафиолетовым светом прн комнатной тем пературе лампой ПРК. Реакцию проводятдо полного расхода перекиси водорода. Длительность реакции Зо час. После разгонкисмеси продуктов выделяют сложный эфир глпколевой кислоты и этиленгликоля, выход 91/т. О ип. 132 С (10 1 ь 11 рт. ст.); п 1,41691,033; мол. в. вычислено 122; найдено 120 вычислено 22,36, и:;идено 22,31. способ получения эфиров тликолей общей формулы уфСН - СН 2 - , - Н 202 - )- К - СОО.14 о 1,09; мол. вМК г) выИС ЧЕн0 Найдено, з: С где Й - водород, алкпл или хлоралкпл, состоящий в том, что окиси алкенов окисляют 30%-ной перекисью водорода при ультрафиолетовом облучении.Молярное соотношение реагентов, при котором сложный эфир образуется в качестве главного продукта, составляет 2 (окись): 1 (перекись) в случае окиси этилена и эпихлоргндрина, выход соответственно равен 91 и 74%, для окиси пропилена выход 90%. При соотношении 2 (окись): 1 (перекись) в случае окиси пропилена главным продуктом является эфир молочной кислоты и дипропиленгликоля, выход 62,59. Для этого используют 30% -пую перекись водорода.Предлагаемый способ получения сложных эфиров и-оксикислот и и-гликолей прост и обеспеивает получение практически важных соединений с высокими выходами. В качесцрованыслота.Приме116 лл 30шш 2:1)обратнымв тех же60 нас,Из смссэфира мо тве пооочных продуктов ндентифиуксусный а;ьдег 11 д н уксусна 5 ки. р 2. 114 г окиси пропилена и 0-ной Н 202 (в молярном соотношезагружают в кварцевую колбу с холодильником. Реакцию проводят условиях. Длительность реакции и продуктов выделяют два сложныхчочной кислоты.180181 Предмет изобретения Составитель Л. Клягина Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Л. Е. Марисич и Т. В. МуллинаЗаказ 947/5 Тираж 725 Формат бум. 60(90/в Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Вычнслено, %: С 48,00; Н 8,05.Б т 0 Р 0 Й - с 311 п Р 0 и 11,в 11711 к О л с 1, в ы хо.1 62,5%, т. кип. 109"С (5 д 1,1 рт. ст.); п1,4335; Г 2 в 1,198; мол. в. вычислено 222; найдено 231 ,ЧК о вычслепо 45,74; найдено 45.71. 11 айдено, "/,: С 49,05; Н 7,95.Вычислено, %: С 48,75; 1-1 810.Побочные продукты: пронивовый альдегид и пропноновая кислота.Пример 3. 58 г окиси пропилена 11200 1 я 30/в-пой Н О (в молярном соотношении 1: 2) 3111)ж 1110 ткв 15 цеьукз кобу с 00 рат 111 и холодильнико 1. Условия реакции те же, длитсльш 1 сть реакции 60 час. Выделен эф 1 р мо- ,ОчнОЙ кглот 1 11 РОп 1,1011 г,1 кол 51, влхо/1, 90 о/ .П р и м е р 4. 180 г эпихлоргидрина и 120 лл 30%-ной Н 02 (в молярном соотношении 2: 1) пом.цают в кварцевую колбу с мешалкой и обратным холодильником (реакцию можно проводить и без перемешивания),Условия рсакши те же; длительность 73 ч 1 с, В результате выделяют дьа основных сло 5 кных эфира.Первый -- с З-хлорпропиленгликолем, выход 74%, т. кип. 112 С (3 л 1,11 рт, ст.); п 1,4780; с 1,301; мол. в, вычислено 217; найдено 229; МКз вышслено 43,46; найдено 43,38.11 айдено %: С 32,10; Н 6,16; С 1 29,29.Вычислено, /в: С 32,11; Н 5,85; С 1 30,90. ОВторой - С 1 СН - -СН (ОН) С - О -СН Сг- СН 2 СН - О - СН - СНСН 2 С 1,5 ОН ОН выход 18%, т. кип. 133 С (3 51 5 рт, ст.); п 2 в 1,4799; с 1,325; мол, в. вычислено 328; найдено 330; МКО вычислено 69,89, найдено 69,75, 10 Найдено оо С 36 17 Н 5 68 С 32 82Вычислено, %: С 36,08; Н 5,51; С 32,24. Оонаружены примеси: -хлорпропионовый альдегид и (-хлозпропиоОв 11 я кгсОт 1.15 1. Способ получения сложных эфиров а-ок спкислот и а-гликолей общей формулыК - СН(ОН) - СО - О- - СН 2 - СН(ОН) - К, где К - водород, алкил или хлоралкил, отлича 10- иийся тем, что окиси алкенов общей формулы К - СН - СН окисляют перекисью водорода 25Опри ультрафиолетовом облучении,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в З 0 случае К - водород и хлоралкил, окись и перекись берут в молярном соотношении 2; 1, ав случае К - алкил - в соотношении 1: 2,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,35 что используют 30%-ную перекись водорода,