Способ получения хлорангидридов арилазохлоруксусных кислот

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.т)11.1963 ( 846333/23-4с присоединением заявкихгг, 12 о, 1 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете йтииистрое СССР.1 ПК С 0 ПриоритетОпубликовано 08,1,1966, Бюллетень2Дата опубликования описания 17.111,1966 ДК 547,556.3464 20.53 23 (088.8) Авторыизобретения гтгт. О, Лозинский, П. С, Пелькис и С, Н, Санов Институт органической химии АН УССР аявитель ГИДРИДОВКИСЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛ АРИЛАЗОХЛОРУКСУСН Извест карбонов ристым т Предло дов арил мулын способ получения хлорангидридов ых кислот обработкой последних хло онилом.жен способ получения хлорангндри азохлоруксусных кислот общей фор ХН - Я=С - С - С 110 где К - А 11(С 1 - С;), АВО(С 1 - С;), Г Вг) Я 1103) АСЬ СР 3) СОСН 3) 03 СР 3 1)О 3 ЯСН 3) СО 3 С)Н 5 СОС 1; 15Н, С 1 Вг СН 3, СН 30 СЗН 30 действием тион ила на ар ил азохлоруксусные кислоты при температуре100 С.Полученные соединения могут быть широко использованы в органическом синтезе.20Пример 1. Получение хл о р а н гн дрида 2 хлорфенилазохлоруксусной к и ел от ы. Смесь 2 г (0,0086 лголь) 2-хлорфенилазохлор уксусной кислоты и 5,2 г (0,0435 лтоль) хлористого тионила нагревают 25 на водяной бане с обратным холодильником в течение 4 час. Затем холодильник переключают на прямой и из реакционной массы полностью отгоняют хлористый тионпл. К полученному светло-коричневому остатку добавля. 30 ют пргго;гзяте;гьпо 15 л)г.г бсизола) ггагр).вагот до полного растворения и фильтруют. После охлаждения пз раствора выпадают желтые кристаллы, которые фильтруют, промывагот холодным бензолом, перекрнсталлнзовывают из бензола или смеси бензола и хлоротрорхта и сушат в эксикаторе над Р 03. Выход хлор- ангидрида 0,45 г (21 О)о), т. пл. 114 - 115 С (из бензола). По внешнему виду - желтые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, бензоле, хлорбензоле, дихлорэтане.Найдено в огго: С 1 42,18; 42,07; 1 Х 1 11)37; 11,19.СЗН 3 С 4 таО.Вычислено в ого; С 1 42,29; от 11,13.Ниже приведены примеры получения хлор- ангидридов арилазохлоруксусных кислот в аналогичных условгях. Пример 2, Получение хлорангидрида о-м етокси фенплазохлоруксу спой ки слоты, Берут 83 а (0036 г гногь) 2-метоксифепплазохлоруксусной кислоты, 9,5(0,08 лоль) хлористого тноннла и 5 игл бензола. Продолжительность реакции 2 час. Выход хлорангидрида 3 г (34 огго), т. пл. 131 С (нз смеси бензола и хлороформа 6: 1). По внешнему виду - желтые кристаллы.Найдено в /,: С 18,40; х 11,52, 11,51.Вычислено в ,го; С 1 28,70; М 11,33.3Пример 3. Пол,чение хлорангидрида 2-йодфенилазохлор уксуснойк и с л о т ы, Берут 4 г (0,012 моль) 2-йодфенилазохлорусусной кислоты, 8,5 г (0,07 моль)хлористого тионила и 25 мл бензола, Продолжительность реакции 2 час. Выход 2 г (46%),т. пл. 112,5 С (из смеси бензола и хлороформа 5: 1). По внешнему виду - желтые кристаллы,Найдено в о 7,: С 1 20,65, 20,52; Х 8,16, 7,97,Вычислено в %: С 1 20,67; М 8,11.Пример 4. Получение хлор ангидр ида 2-нитрофенилазохлоруксусной кислоты. Берут 25 г (0,103 моль)2-нитрофенилазохлоруксусной кислоты, 1,32 г(1,11 моль) хлористого тпонила и 50 мл сухого бензола, Смесь нагревают на водяной бане при кипячении в течение 40 час. Выходхлорангидрида 20,5 г (76"),т. пл.146 в 1,5 С(из смеси бензола и хлороформа 1:2), Повнешнему виду - мелкие желтые иглы с металлическим блеском, хорошо растворимыепри нагревании в хлороформе, хлорбензоле,хуже в бензоле, дихлорэтане,Найдено в %: С 1 27,18, 27,04; м 16,14, 15,96.СвНБС 12 Х 303.Вычислено в %: С 27,06; К 16,03.Пример 5. Получение хлорангидр ида м-хлорфенилазохлоруксуснойк и с л о т ы. Берут 5,75 г (0,025 моль) м-хлорфенилазохлоруксусной кислоты, 6,54 г(0,055 моль) хлористого тионила, 5 дгл бензола, Продолжительность реакции 2 час. Выходхлорангидрида 2 г (32%), т. пл. 155 С (изсмеси бензола и хлороформа 8: 1). По внешнему виду - яелто-зеленый порошок,Найдено в %: С 1 41,98, 41,94; Х 11,23, 11,08.С 1-1 БС 13 И 20.Вычислено в %: С 1 42,29; К 11,18,Пример б. Получение хлор ап гидр и да ггб р о м ф ен ил азоуксусной к нс 177874л о т ы, Берут 16,8 г (0,06 моль) и-бромфенилазохлоруксусной кислоты, 15,7 г (0,132 моль) хлористого тионила, 15 мл бензола. Смесь нагревают на водяной бане 3,5 час. Выход хлор- ангидрида 4,5 г (26%), т. пл. 150 С (из смеси бензола и хлороформа 7: 1). По внешнему ви.ду - кристаллы желто-зеленого цвета.Найдено в %: (С 1+Вг) 51,31; М 9,68, 9,60, Сз НБС 12 В г К 20.Вычислено в %: (С 1+Вг) 50,94; Х 9,46.Пример 7. Получение хлора нгидрида 2-м етокси-н итрофенил азохлоруксусной кислоты. Берут 15 г 2-метокси-нитрофенилазохлоруксусной кислоты, б,б г хлористого тионила. Смесь кипятят в течение 3,5 час. Выход хлорангидрида 0,8 г (50%), т. пл. 185 - 187 С (из смеси бензолхлороформ 1: 1), По внешнему виду - желто-оранжевые кристаллы, хорошо растворимые при нагревании в хлороформе, хлорбензоле, хуже в бензоле.Найдено в %: С 1 24,32, 24,18; М 14,48, 14,38, СзНтС 12 И 304.Вычислено в %: С 1 24,27; 1 И 14,38.Предмет изобретенияСпособ получения хлор ангидридов арилазохлоруксусных кислот общей формулы ЗОВ Оч г с 111"ъ=С - С - С 11К1 м35где К - А 11(С - СБ), А 110 (С 1 - СБ) Р, С 1, Вг, 1,ЬО 2, ХСЯ, СР 3, СОСН 3, 502 СР 3,802 СН 3, ЬСН 3, С 02 С 2 НБ, СОС 13К - Н, С, Вг, СН СН,О, С 2 НБО,40 отличающиггся тем, что арилазохлоруксусныеислоты обрабатывают хлористым тиониломпри температуре 100 С.Составитель Т. Н, КазанскаяРедактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор М, П, РомашоваЗаказ 40/16 1 ираж 725 Формат бум. 60 Х 90, Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2