Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена

(5 цз С 07 О 3330 у 1,САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВ ЕЛЬ ТВ СЭ, ы ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Башкирский государственный медицинский институт им. ХЧ-летия ВЛКСМ(56) Щербакова Л.П. Новые аспекты нефтехимического синтеза. М 1978, с. 185-191.(57) Изобретение относится к серосодержащим гетероциклическим соединениям, аименно к 2-геквилтетрагидротиофену синтона в синтезе экстрагента химических элементов. Цель изобретения - увеличение Изобретение относится к новому способу получения 2-гексилтетрагидротиофенаформулы который является синтоном в синтезе 2-гесилтетрагидросульфона - экстрагента длизвлечения и разделения цветных, редкихрассеяных элементов..Ы 2 1735293 А 1 выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса. Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена осуществляется следующим образом. Реакционную смесь, состоящую из тетрагидротиофена гексенаи перекиси третичного бутилена в молярном соотношении, равном 4:1: 0,05- 0,1 соответственно, помещают в автоклав из нержавеющей стали, Автоклав выдерживают при 130-150 С втечение 1,5-2,5 ч, После окончания реакции автоклав охлаждают и реакционную смесь подвергают вакуумной перегонке. Получают 2-гексилтетрагидротиофен. Выход 85-90% против 50% по прототипу, синтез проводится в одну стадию и способ прост в аппаратурном оформлении.1 табл. Известен способ получения 2-гексилтетрагидротиофена путем взаимодействия йа 2 Я с 1,4-дибромдеканом в растворе спирта при нагревании, Выход целевого продукта составляет 50%.Указанный способ имеет следующие не- О достатки: низкий выход целевого продукта, (ф) труднодоступность исходного 1,4-дибром-р декана, который синтезируется в три ста ф дии.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Данная цель достигается тем, что тетрагидротиофен подвергают взаимодействию с гексеном; в присутствии перекиси третичного бутила при молярном соотношении исходных реагентов, равном 4;1:0,05-0,11735293 соответственно, температуре 130-150 С в течение 1,5 - 2,5 ч. Выход составляет 85 - 90 .П р и м е р 1. В автоклав загружают 88 г (1 моль) тетрагидротиофена, 21 г (0,25 моль) гексена, 11,7 г (0,08 моль) перекиси третичного бутила. Реакционную смесь герметизируют, помещают в термостат и выдерживают при температуре 130 С 2,5 ч. Автоклав охлаждают, полученную реакционную массу подвергают вакуумной перегонке. Получают 38 7 . г 2-гексилтетрагидротиофена. Выход составляет 90 ф, на превращенный гексен. Ткип 92/2 С/мм, По 1,4843, бд 0,8960, ПМР- спектр: 3,17 М (1 Н, СН-цикла); 2,73 М (2 Н, СН 2-цикла); 1,86 - 2,15 М (4 Н а-СН 2 цикла);1,40 М (2 Н СН-СН зам.); 0,84 Т(ЗН СНз зам.), Масс-спектр, фот максимального пика: 41(9,1); 45(5,7); 65(5,4); 87(100,0); 129(10,4);172(11,6).Остальные примеры сведены в таблицу.Из приведенных примеров видно, что наибольший выход 2-гексилтетрагидротиофена достигается при следующих условиях: молярное соотношение тетрагидротио,фен;гексен = 1:ПТБ 4:1:0,05 - 0,1, температура 130-150 С, время реакции 1,5-2,5 ч.Выход составляет 90 - 95. За пределами5 указанных значений (примеры 4,5,8,9,12 и13) выход целевого продукта падает.По сравнению с известным способомполучения 2-гексилтетрагидротиофенапредлагаемый способ обеспечивает более10 высокий выход продукта, синтез проводится в одну стадию, способ достаточно проств аппаратурном оформлении,Формула изобретения15 Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, тетрагидротио фен подвергают взаимодействию сгексеномв присутствии перекиси третичного бутила при малярном соотношении исходных реагентов, равном 4:1;0,05 - 0,1 соответственно, температуре 130 - 150 С в 25 течение 1,5 - 2,5 ч. Тетрагидротиофен,г/моль Гексен,г/моль Время реакВыхол,ции, ч ПТБ, г/моль Пример 11,7/0,08 11,7/0,08 11,7/0,08 11,7/0,0811,7/0,08 11,7/0,08 11,7/0,08 11,7/0,08 11,7/0,08 14,6/0,10 7,3/0,05 4,4/0,03 17,5/0,12 Выход приведен на вступивший в реакцию гексен -1 30 Составитель Е.ПастушенкоТехред М,Моргентал Корректор М.Максимишинец Редактор Л.Гратилло Заказ 1789 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 88/1 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 21/0,25 140 140 140 140 140 130 150 120 160 140 140 140 140 1,5 2,0 2,5 3,0 1,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2 0 2,0 2,0 90 93 95 80 73 92 95 67 78 94 90 82 87