Способ получения кремнийорганических эфиров аили р хлорорганофосфиновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскиггСоциал истицескил Республик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 01.Ч 1,1964 ( 908197/23-4 л. 12 о, 26 оз 12 о, 26 о 4 с присоединением заявк Государственныйомитет по делаюизобретенийи открытий СССР МПК С 071С 071УДК 547 419 1 5 07(088 8 Приоритет Опубликовано 07.Ч 11.1965. Бюллетень14 Дата опубликования описания 21,И 11.1965 вторыобретен илешкевич и В. М, Вайнб ов,витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРО а- ИЛИ р-ХЛОРОРГАНОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТодписная группа5 Предлагается способ получения кремнииорганических эфиров и- или (-хлорорганофосфиновых кислот, содержащих у атома фосфора радикал типа КСНС 1(СН.,).Полученные соединения могут быть использованы в качестве добавок к маслам и смолам, для создания негорючих, водонепроницаемых текстильных материалов и т. д.Предлагаемый способ заключается во взаимодействии хлор ангидридов хлорорганофосфиновых кислот с триорганоацетоксисиланамп при нагревании.П р и м е р 1. Смесь 8,4 г (0,05 моль) хлор- ангидрида хлорметилфосфиновой кислоты и 20,8 г (0,12 моль) триэтилацетоксисилана нагревают в течение 3,5 час, при этом отгоняется 7,2 г (92%) хлористого ацетила с т, кип.51 - 53 С. При фракционированной вакуумной перегонке остатка выделяют 14,8 г (82% от теоретического) бис- (триэтилсилил) -хлорметилфосфината С 1 СНР (О),ОЯ (С 9 Н 5) З 1 о с т. кип. 130 - 131 С (3 мм рт. ст.), п 1,4568, ,12 о 1,0288.МКо найденное 94,99, вычисленное 94,53.Найдено, %; 8 15,69; 15,60; Р 8,78.Вычислено, %; % 15,62; Р 8,63.П р и м е р 2. Смесь 8,4 г (0,05 моль) хлор- ангидрида хлорметилфосфиновой кислоты и 19,3 г (0,12 моль) диэтилметилацетоксисилана нагревают з течение 3 час. Получают 7,8 г (100%) хлористого ацетила и при фракционированной вакуумной перегонке остатка 14,2 г (86 ого ) бис- (диэтилметилсилнл) -хлорметилфосфината с т. кип. 112 С (3 мм рт, ст.); п 1 4485; г 12 го 1,0512.МК о найденное 84,32; вычисленное 85,51.Найдено, %: 5 г 16,95; 16,59; Р 9,72; 9,60.Вычислено, %: Я 16,95; Р 9,37.П р и м е р 3. При нагревании смеси 8,4 г (0,05 моль) ССН 2 РОС 4 и 17,6 г (0,12 моль) этилдиметилацетоксисилана в течение 3,5 час получают 7,8 г (100%) хлористого ацетила.При фракционированной вакуумной перегонке остатка выделяют 11,5 г (76%) бис(этилдиметилсилил 1-хлорметилфосфината с т, кип. 106 - -107 С (3 мм рт. ст.); по 1,4400; г 12 о 1 0662 гг МКо найденное 74,59; вычисленное 76,59.Найдено, %: %18,40; 18,47; Р 10,18.Вычислено, %: Я 18,57; Р 10,23.П р и м е р 4. Смесь 18,1 г (0,1 моль) хлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кислоты 5 С 1 СН 2 С 1-1 РОС 12 и 34,8 г (0,2 моль) триэтилацетоксисилана нагревали в течение 3 час на масляной бане. За это время собрано 11,0 г (70%) хлористого ацетила. При фракционированной перегонке остатка в вакууме получено 22,0 г (59%) бис-(триэтилсилил)-р-хлорэтил 3фосфината С 1 СН 2 СНаР(0)031(С,Нв)з 1 а с т. кип. 145 - 147 С (2 мм рт. ст.); п 2 о 1,4543; оо 1 026МКо найденное 98,51; вычисленное 99,19.Найдено, Щ; %15,12; 15,20; Р 8,53; 8,42.Вычислено, 7 о: Я 15,06; Р 8,31.Пример 5, При нагревании смеси 6,1 г (0,025 моль) хлорангидрида хлорбензилфосфиновой кислоты СаНвСНС 1 РОС 1 а и 10,4 г (0,06 моль) триэтилацетоксисилана в течение 4,5 час получают 2,8 г (72) хлористого ацетила. Фракционированной перегонкой в вакууме выделяют 8,8 г (81) бис-(триэтилсилил) -бензилфосфината с т. кип. 175 - 176 С (2 мм рт. ст); п 1,4930; й 1,0572. 1727884МК и найденное 119,6; вычисленное 120,4.Найдено, во: % 13,07; 13,33; Р 7,02; 7,06.Вычислено, : Я 12,95; Р 7,14.П р ед м ет изобретенияСпособ получения крем нийорганическихэфиров а- или р-хлорорганофосфиновых ки слот, содержащих у атома фосфора радикалтипа КСНС 1(СН 2) , отличающийся тем, что на хлорантидриды хлорорганофосфиновых кислот действуют триорганоацетоксисиланами ,при нагревании,15Составитель М. КожинскаяРедактор М. Хабибулина Техред А, А. Камышникова Корректор Л. В, ТюняеваЗаказ 1885/7 Тираж 675 формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2