166357

Союз СоветскмСоциалистическихРеспублик ю И ЬВ 7 ОРГЯОМУ СВИЛ.ПЕЛЬС 7 ВУ ЗВБ 11 симое от авторского свидетельстваЗаИ лепо 12.Х 11.1963 ( 80275,23 единением за 51 вкигст р МП 1 С Ос Государствеииый комитет ио деламрнор Д Бюллетеньания 25.Х 1.196 публиковано 19.Х 1,196 изобретеиииоткрытий ССС бликования Дата о Авторизобретения Ю Ю аявитель 11 ОСОЬ 11 ОЛУЧ ЕН 14 Я ДИ 31 ИЛАМИНОХЛОРАЦЕТИЛЕНОВ ВгС: СМ (С.,Н;). Годииская группа Л 4 Предложен способ получения диэтиламинохлор (бром) -ацетиленов действием пятихлористого фосфора на М, К-диэти.амиды хлор (бром) уксусной кислоты в среде инертного растворителя при нагревании с последующим охлаждением реакционной смеси, экстрагированием эфиром и вакуум-разгопкой.П р и м е р, В трехгорлу 1 о литровую колбу, спабэкеннуо мешалкоЙ и Обратным холодильником, помещают 136 г (0,65 г моль) пяти- хлористого фосфора и 350 згл абсол 1 отного эфира (бензола). Из капельпой воронки при перемешивапии прибавляют 116 г (0,59 г л 1 О- ль) диэтиламида бромуксусной кислоты. По окончании добавления всего количества амида реакционную смесь нагревают в течение 6 - 8 час на водяной бане. После охлаждения избыток пятихлористого фосфора и образующуюся в результате реакции хлорокись фосфораа разл агаот водой, нейтрализуют концентрированным раствором двууглекислого натрия, Образующийся при этом амин по мере нетра,5 Пз 1 ции, переходит Б эфи 1 э 11 ыЙ слой, который затем отделяют, Из водного слоя п 1 эодукт 11 ескольхо раз экст 1 эагируОт эаэи 1 эом. ./фирные Вытяжки сосдиняОт., п 1 эоэывают ВО- л ОЙ, с сш ат плавле 1 ы м поташо ,1, отгоня 1 от эфир и подвсргаот Бак 5 ум-разгонке. 11 овтор. ной вакуум-разгоикои выделен продукт с т. кип. 89=С (1 11,11) Б количестве 50,5 г (471 о,считая на К, Ы-диэтиламид бромуксусной кислоты).Данный продукт представляет собой диэтиламинобромацетилен - светло-желтую жидкость с специфическим запахом. Иногда при стоянии продукт приобретает зеленую окраску, В этом случае для остаточной очистки необходимо его промыть горячим раствором щелочи и еще раз разогнать под вакуумом. о После этой обработки продукт получаетсячистым без последующего изменения.Диэтиламинобромацетилен имел следующие свойства: т. кип. 85 - 86 (0,2 51,к) и 94 - 95 (2 л,и); п 20 1,4754 с 10 1,1654.5 Анализ: найдено, О/О: К 7,96; 8,05 и 8,10;Вг 46,50; 47,02 и 44,81.Мол. Вес (криоскопический в бензоле)172,5 и 174,0.С 61-1 о В г 1 М,о Вычислено, %: К 7,95; Вг 45,50 ол, вес176,0.Для более полной характеристики диэтиламинобромацетилена была получена с почти количествепнь 1 м выходом его хлористоводо родная соль по общеизвестной методике прнпропускании сухого хлористого водорода в эфирный (оснзольный) раствор продукта по след ю цей схеме:В 1 С - СМ (С.Н,)., + НС 1 - О НС 1166357 Предмет изобретения Фф, с 4 ЮВ" Составитель В. СафоноваРедактор Э, Н. Шибаева Техред Л. И. Ткаченко Корректор М. П. Ромашова Заказ 2980/1 Тираж 575 Формат бум. 60 Х 901/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3Хлористоводородная соль диэтиламинобромацетилена представляет собой белые кристаллы, расплывающиеся на воздухе, со временем желтеет, легко растворима в воде и других полярных растворителях, Т. пл, 74 - 75 С.Анализ; найдено, %: С 1; Вг (суммарный) 62,11 и 63,41; С 1 (ионный) 17,00 и 17,20.С 6 Н,Вгик НС 1,Вычислено, %: С 1; Вг (суммарный) 62,15; С 1 (ионный) 16,70.Аналогично получен диэтиламипохлорацетилен и его солянокислая соль, Выход диэтиламинохлорацетилена 45 - 47%. Т. кип, 83 - 84 С (1,5 ию); и р 1,4567; с 1 4 0,9926; Мй р 36,83.Анализ: найдено, о/,; 1 ч 10,31 и 9,87; С 126,38 и 25,49.Вычислено, а/5: Х 10,64; С 1 26,99.МКр 3620.Полученная солянокислая соль С 1 С=С 1 ч(С 2 Н;)2 НС 1 представляет собой белыекристаллы, расплывающиеся на воздухе,с т. пл. 62 - 64 С.5 Анализ; найдено, %: С 1, С 1 (суммарный)40,89 и 42,О; С 1 (ионный) 22,50 и 20,92,Вычислено, в/,: С 1 (суммарный) 41,70;С 1 (ионный) 21 и 21,26.10 Способ получения диэтиламинохлор (бром)- 15 ацетиленов, отл ич а ю щи й ся тем, что1 ч 1 ч-диэтиламиды хлор (бром) уксусной кислоты подвергают взаимодействию с пяти- хлористым фосфором в среде инертного растворителя при нагревании с последующим 20 охлаждением реакционной смеси, экстрагированием эфиром и вакуум-разгонкой.