Способ получения первичньгх и вторичных (; ., (-дил1етил-а, «-диаминоксилолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АБТОРСРОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ166314 Сооз Советских Социалистицеских РеспубликЗавСиОс от явт. свидетельстваЗаявлео 25.1 Х.1963 ( 858795/23-4) Кл. 12 О, 1 ос с присоединением заявкиГ 1 рноритст МПК С 071 осударственньЙ комитет по делаю изобщтений и откоытий СССР-"Жс;:И 2 Я;, Авторыизобретения О, М. Ревенко и Х. Е. Хчеян Научно-исследовательский институт синтетических спиртов и органических продуктовЗаявитель СНОСОВ ГОЛУЧВНИЧ ГЕРВИЧНЪХ И ВТОРИЧНЪХ и,и-ДИМ ВТИЛ-и,и-ДИАЧИ НОКСИЛОЛОВПодписная гругггга Л 14 и,и-Диметил-и,и-диасИиоксило,. мокст бытьиспользован В к 211 сствс исхол 01 О ко,поситаВ производстве Озых полиямилог, с заранеезаданными свойствами.Известеспосоо получения и,г-димети,и,и диамииоксилолг п тем Восстановительногоо аминрованя г-диацетилбеизола при наревании ло 200 С.С целью гОжегу еигя пролукта Оолее вьСокоС 1 епени чистоты, прс;ложен спосоо поленияпервичных и Вторичных и,и-лот 21-г,и-лиаминоксилолов путем восстановительногоаминирования и-лапетсбезола при нагревании. Г 1 роцесс ведут прн температуре 150 165 С и В присутстВ никелевого кятялизятора,П р и м е р 1. о,о-Диметил-о,и -, иямииоксилол, В трехгорлую колбу с мешалкой, термомеТром И ПИСхоляШИм хОЛО;11 Ь:1 ИКО 1 Помешают 8,1 г (0,05 г лго,гь) гг-дияцстЛбензола,30 лгл формамила и несколько кристаллов иикелеВОГО катализатора, полученОГО при прокаливаиии муравьинокислоо никогя, Нагревают реакционную смесь до 1-16 - 150 С, выдерживаОт 3 час, постепе 1 шо повышая тем пературу до 160 - 165"С. К реакноиой схгесндобавляют 24 снс концентрировяиой солянойкислоты и нагревают иа кипящей воляой бане 30 - 40 .чин. Затем обрабатывают 30)-иыхраствором едкого патря;о сильошелочой реакции и экстрагируют хлороформом, ОбъеЛиеиные хлороформовые вытяжки сушат растертым натром, а остаток перегоняют в вакууме.5 ПолУчают вещества 4,3 г (55 огго); т. кип.122 в 1 С (3 илг рт, ст.); и1,5416; 6400.9982.Для СгсНгсК. МКр 51,75. Вычислено М 1 р51,85.Найлено," ,С 73,60; 73,38; Н 9,83; 9,70.СЮс.Вычислсно, ": С 73,45; Н 9,82.Диацетильное производное с т. пл. 218 С(из спирта),15 Найдено, ,"о. С 67,40; 67,83; Н 8,15; 8,26.Вычислено, со: С 67,74; Н 8,12.Дибензольное производное с т, пл, 278 -278,5 С (из уксусной кислоты).20 Найдено, : С 77,16; 77,63; Н 6,63; 6,46,С,Н,0.,11,.Вычислено, ог,: С 77,41; Н 6,50.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и нисходящим холодильни 25 кох помещают 8,1 г (0,05 г лго,гь) П-ДЛБ,30 лг.г формамида и несколько кристалловникелевого катализатора. Реакционную смесь1 агревают в течение 4 час до 160 С. В охлажлсиную реакционную смесь добавляют 7 сгкс30 волы, выпавший осадок формиата и,и-диме166314 Предмет изобретения Составитель Г. М. ШагаловаРедактор Л, Г, Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. И. Попова Заказ 2996 г 14 Тираж 625 Формат бум, 60 Р,90/в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп ЦНИРПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 тил-а,а-диаминоксилола отфильтровывают, Фильтрат используют для других опытов.Формиат диамина растворяют в 25 сл 1 концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане в течение 40 мин, Обрабатывают 30,г,-ным раствором едкого патра до щелочной реакции и экстрагируют хлороформом.Остаток после отгонки хлороформа перегоняют в вакууме, Получают 4,95 г (60,4) диамина; т, кип. 123 - 124 С (4 мм рт. ст.), но 1,5416; д 2 о 0,9981.П р и м е р 3. Х,Х-Дифенил-а,а-диметила,а-диаминоксилол. В трехгорлую колбу с ме. шалкой., термометром, нисходящим холодильником помещают 8;1 г (0,05 г моль) гг-ДАВ, 50,8 г (0,4 г моль) формаиилида, полученного из 4 ф г. певежеперегнанного анилина и 28 г (95,) м равьиной кислоты и несколько кристаллОв икелевого катализатора. Реакционную сй ь 4 нагревают до 125 С и выдеркивают 3 чЬс, постепенно повышая температуру до 150 С. К реакционной смеси добавляют 30 сма концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане 30 мин, Смесь обрабатывают 30 о,-ным раствором едкого патра и экстрагируют хлороформом. Остаток,полученный после отгонки хлороформа и непрореагировавшего а нилина, кристаллизуютпри внесении в метанол,5 Получают 9,6 г (60 о,), вещество представляет собой белые кристаллы; т, пл. 175 -175,5 С (из бензола).Найдено, : С 82,28; 82,23; Н 8,82; 8,72.Са На 4 Ке.10 Вычислено, ,/: С 82,43; Н 8,80.Дихлоргидрат с т. пл. 216 - 217 С (изспирта).Найдено,",: С 67,89; 67,55; Н 6,81; С 79.С 2 еНвзКа С 1 в.15 Вычислено, /: С 67,85; Н 6,73. Способ получения первичных и вторичных 20 а,а -диметил-а,и -диаминоксилолов путем восстановительного аминирования а-диацетилбензола при нагреваниями, отл ич а ющи йс я тем, что, с целью получения продукта более гысокой степени чистоты, процесс ведут при 25 температуре 150 - 165 С и в присутствии никелевого катализатора.