Способ получения трии тетраметилрезорцинов

ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКЕСПУБЛИК 165748 91 .Я 3. 9/08,(5 ф)5 С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свид %292944, кл. С 07 С (54) СПОСОБ ПОЛУ МЕТИЛ РЕЗОРЦИН (57) Изобретение о соединениям, в част и тетраметилреэор тельство СССР39/08, 1971.ЕНИЯ ТРИ- И ТЕТР тносится к фенольным ности к получению трицинов, которые могут(71) Ленинградский технологический инсттут им, Ленсовета(53) 647.562.07(088.8) Изобретение относится к химической технологии переработки сланцевых фенолов, в частности к способу получения три и тетраметил реэорцинов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве модификаторов резин и средств защиты растений, биологическая активность которых увеличивается с ростом числа заместителей в ароматическом ядре резорцина,Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии.П р и м е р 1. 10 мл диметилового эфира 5-метилрезорцина смешивают с равным объемом бензола и при атмосферном давлении в течение 40 мин прокачивают через слой предварительно нагретого до 420 С катализатора у -окиси алюминия. Полученную смесь продуктов обрабатывают следующим образом, Сначала при пониженном давлении отгоняют растворитель, затем непрореагировавший диметиловый эфир 5-метилрезорцина (4,49 г). Из остатка выпабыть использованы в производстве модификаторов резин и средств защиты растений. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии, Получение ведут алкилированием диметилового эфира 5-метилрезорцина при 410 - 430 С в присутствии катализатора у -А 20 з в паровой фазе при объемной скооости подачи исходного эфира 0,85-1,2 ч . Процесс ведут в среде органического растворителя - бензола при получении триметилрезорцина, метанолтетраметилрезорцина и толуолтетра- и триметилреэорцина. Выход целевого продукта увеличивается на 2,5 - 7,5. 1 табл. дает 3,31 г (60,1 на прореагировавший эфир) слегка желтоватых кристаллов 2,4,5- триметилрезорцина с т.пл. 152 С (иэ толуола). Конверсия диметилового эфира Я 5-метилрезорцина 55,1,П р и м е р 2. 20 мл диметилового эфира 5-метилреэорцина смешивают с равным - д объемом метанола (толуола) и при атмос- СЬ ферном давлении в течение 1,5 прокачива- (Я ют через слой предварительно нагретой до 430 С у -окиси алюминия. Из полученной смеси отгоняют растворитель, затем не- Со прореагировавший диметиловый эфир 5-метилрезорцина (конверсия 66,7). Из остатка выделяют 36,5 кристаллов 2,4,5,6- тетраметилрезррцина с т,пл, 160 - 161 лс (из толуола). тиаП р и м е р 3. 20 мл диметилового эфира 5-метилрезорцина пропускают при 430 С и объемной скорости 1,2 ччерез у-окись алюминия, предварительно активированную при 550 С, Конверсия исходного эфира 58,4. Выход 2,4,5-триметилрезорцина 7,3 (по массе) на прореагировавший диме1657485 П ри м е р 5. 20 млдиметилового эфира 5-метилреэорцина смешивают с равным обьемом толуола, при атйосерном давлении и объемной скорости 1 ч (подиметиловому эфиру), пропускают через у-окись алюминия, предварительно нагретую до Составитель Н, ГозаловаТехред М.Моргентал Корректор Н. КорольГ Редактор Н. Гунько Заказ 1687 Тираж 263 Подписное ВНИИПИ Государственного комитете по изобретениям и открытиям при ГКНТСССР 113035, Москва, Ж, Раушская нэб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 тиловый эфир 5-метилреэорцина. В продуктах реакции обнаружены следующие соединения, : 5-метилреэорцин 7,9;монометиловый эфир 5-метилрезорцина 0,9; 2,5- диметилрезорцин 1,4; тетрэметилрвэорцин 1,3,Проведение реакции в среде растворителя (бензола) значительно повышает селективность процесса.П р и м е р 4, 20 мл диметилового эфира 5-метилрезорцинэ смешивают с 60 мл бензола и при обьвмной скорости 1,0 ч 1 (по эфиру) пропускают эту смесь через у -окись алюминия, нагретую до 430 С, Конверсия эфира 67,6. Выход продуктов реакции нэ превращенный диметиловый эфир 5-метилреэорцинэ, : 2,5-диметилреэорцин 1,6; триметилрезорцин 57,3; тетрэметилрезорцин 4,1.Следовательно. увеличение соотношения растворитель; сырье выше 1:1 нв влияет нэ синтез метилрезорцинов, а только увеличивает затраты нэ процесс, В качестве растворителя могут быть использованы бензол, метанол, толуол. Изменение природы растворителя позволяет варьировать состав продуктов реакции. Так, в среде бвнзола получают триметилрезорцин, в среде метанола - тетраметилреэорцин, а в среде толуола - смесь три- и твтраметилрезорцинов в соотношении 2:1. 430 С. Из полученной смеси отгоняют растаоритель и непрореагировэвший диметиловый эфир 5-метилреэорцина 8,2 мл (конверсия 59). Остаток перекристэлли эовывают иэ толуола и получают 6,15 гпродукта с т.пл. 154-156 С (55,8) на и рореагировавший эфир или 44,1 на исходный 5-метилреэорцин, содержащий 66,9 2,4,5-триметилрезорцина и 33,1тетраме тилрезорцина.Данные по влиянию температуры реакции и скорости подачи сырья на выход целевого продукта представлены в таблице.Таким образом, предлагаемый способ 15 позволяет увеличить выход целевого продукта на 2,5-7,5 и упростить технологию за счет использования доступного сырья - диметилового эфира 5-метил резорцинэ вместо вго литийпроиэводных в прототипе.20 формула изобретенияСпособ получения три- и тетраметилрезорцинов элкилированием метилового эфира 5-метилреэорцина при повышенной температуре в среде органического рэство рителя с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве метилового эфира 5-метилреэорцина ис пользуют диметиловый эфир 5-метилреэорцина и процесс ведут при 410-430 С в присутствии катализатора у-А 20 з, в паровой фазе при объемной ско 1 рости подачи исходного эфира 0.85-1,2 ч , а в качестве 35 растворителя используют бенэол при получении триметилреэорцина, метанол-тетраметилреэорцина и толуол-тетра и триметилрезорци на.