Способ получения -хлорэтилметилового эфира

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А С 41/03,(51) 5 ОПИСАН ЕНИЯ ТИЛГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(56) Поконова Ю.В. Химия и технология галогенэфиров. - Л,: ЛГУ, 1982, с, 202. 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р -ХЛЕТИЛОВОГО ЭФИРА Изобретение относится к улучшенному способу получения ф-хлорэтилметилового эфира,Цель изобретения - увеличение выхода продукта,П р и м е р 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают этиленхлорид, серную кислоту и метанол в эквимолярном соотношении, и смесь нагревают до температуры 130 С. Образующийся в ходе реакции р -хлорэтилметиловый эфир непрерывно отгоняют из реактора, поддержимэя высокую температууу воды в обратном холодильнике (92-94 С). После окончания выделения целевого продукта реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавляют такое же количество метанола и повторяют операцию. Отогнанный целевой продукт промывают водой или насыщенным раствором хлористого натрия, отделяют органический слой в делительной воронке и су 1) ат ЕгО, ЦЕлЕвой продукт энализируют методом гаэожидкостной хрбматографии в режиме программирования температуры 100-180 С со скоростью 12,0 град/мин нэ колонке, эапол(57) Изобретение Относится к простым эфирам, в частности к получению,В-хлорэтилметилового эфира, Цель - увеличение выхода. Получение ведут реакцией зтиленхлоргидрина, метанола и серной кислоты при молярном соотношении 1:2:1 и температуре 120 - 140 С. Метанол вводят двумя равными порциями с охлаждением реакционной массы до комнатной температуры после введения первой порции и прекращения отгона продукта. Выход 31 - 933 (против 10 в известном способе). 1 табл. ненной хроматоном 1 ч - АУЧ - ОМСК с нанесенной на него жидкой фазой карбовакс - ф ,1500 (15)ь) Выход целевого продукта со-. ставляет 93 при селективности его образования 95,12. В качестве побочных продуктов в реакционной смеси образуются хлорекс и диметиловый эфир в небольших Я количествах,Результаты испытаний приведены в таблице.Из представленных в таблице данных 0 видно, что изменение отношения реагентов (Я и количества порций метанола приводит к с снижению выхода целевого продукта. Жела- ф тельный температурный интервал осуществления способа 120-140 С, поскольку при пониженных температурах уменьшается выход целевого продукта, а при повышенных выход не увеличивается.Предлагаемый способ позволяет значи- д тельно увеличить выход целевого продукта по сравнению с известным: 31 - 93 против 10 в известном способе. Формула изобретения Способ получения,в -хлорзтилметилого эфира взаимодействием этиленхлор1657486 танол: серная кислота - 1:2:1 и метанол вводят двумя равными порциями с охлаждением реакционной массы до комнатной температуры после введения первой порции и 5 прекращения отгона продукта. гидрина, метанола и серной кислоты при 120 - 140 С, с одновременной отгонкой продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода, реагенты берут в молярном соотношении этиленхлоргидрин: меПолучено (органиееская Вава) Подано Температура, С Опыт Спосоо введения метанола ЗкгзСНЕОНзз Нзоот Пзезетипоный ванн Нетанол: Н, ВОе 11 г Х г Ъ моллрное соотионенне 1 4032;48 1,0 з 0,211,0 ЭО О,эз 2,01,0 1 ЭО Двумя равными порциямис ояландениеи до комнатной темпера-туры после введенияпервоЯ порции н прекрапепнл отгона про- дукта 0,5 Э э,аэ 5,23 2,32 16,45 24,04 16,25 26,00 50,5 Ь 25,73 2 2032: 48Э 40 з Згз 244 40848 1,012,010,5 1,0:0,51,0 1,012,012,0 2,0 з 1,0 з 1,0 1 ЭО 1 ЭО 1 ЭО 5,2 1,11 6,06 16,Э 2,00 0,99 25 Ы2,272,06 130 1,0 з 1,02,0 130 ),О:1;О:1,О ЭО 5,02 11,02 0,99га,ао 21724,26 1,Оз 25 з 1,0 1 ЭО 1,23 1,73 т ззъ 1 О 40:24:48 11 4046 з 48 130 0,12 1 2,Э 9 0,07 32,32 1 Э,92 19,20 го,ао 1 ЭО 1,69 1,34 1 о ке12 40:327213 40 з 3248 130 1,33 2,0) 2,19 1 ЭО ОдноЯ порциейпо каплям Э,23 14 40:Э 248 15 403246 1 ЭО 2,)Э 4,1) 1,Оз 2,0 з 1,0 130 2,69 Двумя равиьмзз порцнямн Яев оклавдеиия до комнатной температуры после введения первой порции ипрекранения отгона 1,69 19,70 30,14 16 40:32 з 48 23,7 1,012,0:1,0 90 2,41 3,56)вумя равяы" мн порциями с оклакденяем до комнатной температуры после впадания первой порции ипрекраненил отгона про- дукта 35,21 1,0 зг,оз 1,0 1001,0 з 2,011,0 .11 О 189 г,бз 22,53 То не1,42 1,Й 16,08 1,02,01,0 130 1 ремл ранееипорцилми с окланденнем докомнатной температуры послевведения кавдоЯ порции и прекраиеннлотгона 2, 8 24,54 5 40 з Э 2: 96 6 80:1 бз 48 7 4016 з 96 8 40 з 16148 9 404046 17 403248 8 40 зЗгзаВ 19 40 з 3248 20 40:32:48 21 аоз 32 з 46 гг 403246 1,Оз 1,5:1,0 1,Оэ,о 1,0 1,02,0 з 1,5 1,Оз 2,0 з 1,0 1,012,01,0 0,84 7,22 Ь,28 14,9 8,24 1,26 12,74 21,56ао,вг22,929,9331,16 33,79 33,04 25,7525,76 25,49 36191657486 Продолжение таблицы Получено (органнческак Фаза) опыт Конверснк,ЭХГ, 2 Вывод чфнра (на пот панн 0 ЭХГ), 2 Оеорганнческакфазе Селектнвность обХлорэтнлнетнловып Этнленхлоргнпрнн эфир Хлоггкс раэованню:Фн 2 г 1,71 2,70 97,90 99,88 95.12 1,330,0410,7 9 Э,12 0,84 69,13 22 732 10,61 40,18 40,Э 19,84 39,62 30,03 0,02 16,207,23 25,65 1 4,9 9888 51,35 53,87 60,Э 9 54,18 0,45 40,141,2750,8 Э 19,46 15,95 25,24 104,8055,87104,44 24,83 3945 36,79 41,75 0,80 3,4 Э 3,89 89,02 44,8 4,67 8,85 39,63 4383 41,40 19,44 2,22 4,92 15,60 34,24 56,44 53,49 50,49 89,02 87,37 21,71 41,03 2,24 1,04 З,ВЭ 18,72 0,22 56,77 5,ЭВ 0,74 1 О 0,38 54,53 56,82 ВЭ,23 а 9 15 72 48 88,14 86,89 79,08 78,01 74,59 5 Э,17 67,26 49,03 79,57 648 10,76 34,03 5,24 4,15 0,72 0,89 0,57 40,80 4082 51,53 67, 7 12. 6,85 4,16 0,5411,4910,84 55,85 54, 50 13 17,91 )6,56 6,43 0,02 1 2,95 24,96 23,02 38,91 Э 5,16 14 8,48 72,90 81,45 7,42 11,35 5,92 5527 30,4 Э 4656 9,06595 31,11 52,28 7 8,80 72,23 71,25 53,3 Э 53,68 16,19 14,64 20,19 18 9,76 21,2 42,18 19 5,18 56,85 56,86 90,71 О,Э 9 20 6,5 Э 0,40 88,29 88,51 72,45 41,04 0,3821, 24 21 22 0,60 4,04 31,ЭЭ 459 6,40 56,90 52,20 41,17 65,26 6,77 4 Ь,90 1595 23,53 Составитель М. МеркуловаТехред М,Моргентал Корректор И. Муска Редактор НГунько Заказ 1687 Тираж 265 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 43,7 Э9,4325,0214,56 40,87 47,65 57,60 59,21 30,28 Э 1,98 Ь 6,79 65,00 24,28 5,87 22,07 6,47 0,62 3,27 0,63 4,12 56,74 52,47 32,85 52,43 98,00 44,00 94,45 94,40 98,1 5 73, 0 98,58 98,65 71,28 59,536 Э,40 99,0 Э 99,00 99,05 50,30 Э 1,01 53,10 .39,17 43,00 45,17 89,83 87,41 87,67 33,98