Способ получения оксазиридинов

А 1 С О В 273/О ГОС АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ БРЕЪЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОРС(46) 30.12.90. Бюл. Ф 4 0 1 - изопрог СН - Впил или третбутил, К - Н, изопропил, фенил или п-нитрофенил, которые являются промежуточными продуктами : для синтеза производных гидразина. Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией аминов с надбензоатом натрия в двухфазной водно-органической системе в .присутствии катализатора межфаэного переноса, такого как триэтилбензиламмонийхлорида, при 5-15 С при рН среды 9,0-6,0. Способ позволяет сократить время реакци и повысить вы- " ход целевого продукта на 11-327. Г.И.Колроздец добскикий агхоп апс 1 .7. Ашег. е ааез(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСА(57) Изобретение относитсяциклическим соединениям, вк получению оксазиридинов ИРИДИНОВк гетерочастностиф-лы Изобретениефотно шенствованному спос саэиридинов общей ф амина и альдегида подвергают взаимдействию с надбензоатом натрияводно-органической среде в присувии катализатора межфазного перепри 5-150 С в интервале рН 9,0-6,0П р и м е р 1. В реактор вместимостью 250 мл загружают 3,3 г(0,021 моль) надбензоата натрастворяют его при перемешив100 мл воды. Добавлением 5кислоты, содержащей 18 мол.йдостигают рН среды 9,0. Затебавляют 0,5 г (0,002 моль) тбенэиламмонийхпорида и 30 млтого метилена. В полученныйпри 1 ОфС дозируют в течениераствор 2,83 г (0,014 моль) оверния ок тся к втстноса у полмулы В -1- В3 где К требутнл;опил, фенилил,ут очнымипроизводных изопропил или водород, изоп ипи п-нитрофе вляются проме оторые ми для скитеа. продукгидраэиЦел щение про кса зириди или смес тения - уп ние выхода го, что ими о есса и повов за счет(72) А,И.Булачкова, Г.Ф.Терещенко, А.Г.Д и Л.А,Багриевич (53) 547,717,07 (088 (56) Ешшопэ У,В, ТЬе ргцреггьеэ оЕ охагг Селеш, Вос., 1957, ч. р, 5739-5754. рия ианин в мл соляноНС 1, м пририэтилхлорисраствор 20 сп-нит 1616914робензилидентретбутилаиина в 20 млхлористого метилена. Выдерживаютреакционную смесь при 100 С в тече-ние 1 ч. Затем органический слойпромывают 100 мл водного раствораедкого натра, содержащего 0,5% ИаОН,два раза водой по 100 мл, рН полученного раствора равна 7. Органический экстракт сушат над Мф 0 в течение 4 ч, отгоняют хлористый мети"лен, перекристаллизовывают иэ гексана. Получают 2,90 г (0,013 моль)2-третбуткп-п-нитроФенилоксаэиридина с выходом 95%, т,пл 65 С,.П р и м е .р 2, Отличается отпримера 1 тем, что реакцию проводятпри 5 фС в течение 2 ч, рН достигаетзначения 6.Получают 2,75 г (0,012 моль) 2-третбутил-п-нитроФенилоксазиридина с выходом 90%.П р и м е р 3, Отличается от:"римера 1 тем, что реакцию проводят при15 С в течение 2 ч. Получают 2,65 г(0,012 моль) 2-третбутил-п-нитро- .Фенилоксазиридина с выходом 87%,П р и м е р 4. Отличается от примера 1 тем что в качестве катализатора межфаэного переноса используют 0,5 г .(0002 моль) 2,3,5-триФенилтетразолий хлористый, Реакцию проводят в течение 2 ч. Получают 2,53 г(О, 014 моль) 2-третбутил-п-нитро-.Фенилоксазнридина с выходом 83%.П р и м е р 5, Отличается отпримера 1 тем, что в качестве иминаиспользуют 2,21 г (0,014 моль) бензилидентретбутиламина, Содержание оксазиридина определяют иодометрнческим титрованием, Получакт 2,26 г(0,010 моль) 2-изопропил-п-нитроФенилоксаэиридина с выходом 92%,т,пл, Ц,5-48 С,П р н м е р 7, Отличается от примера 1 тем. что в качестве имина дозируют раствор, состоящий иэ 1,13 г(0,014 моль) иэомасляногс альдегидан 20 мг. хлористого метилена, предварительно выдержанный при 2-3 С 2 ч,Содержание оксазиридина определяют119 иодометричес ким тнтрованием, Реакциюпроводят в течение 2 ч, Получают1,45 г (0,010 моль) 2-третбутил-иэопропилоксазиридина с выходом 82%,т,кип, 41-43" С/10 мм рт.ст.15 П р и м е р 8. Отличается от примера 1 тем, что в качестве имина дозируют раствор состоящий из О 99 г0,014 моль) третбутнламина, 041 г(0,014 моль) Формальдеги;.;а в 20 мл20 хлористсго метилена, предварительновыдержанньй при 2-3 С в течение 2 ч,Содержание ок. аэиридина. определяютиодаметрическим тлтрованием. Реакциязаканчивается через 30 мин. Получают25 1,27 г 0,013 моль) 2-третбутилоксазиридина с выходом 78%, т, кип, 4143 С/50 мм рт.ст,Таким образом, предлагаемый способпозволяет упростить получение оксаэиридинов (1) эа счет сскращения времени реакции и повысить11-32%,Формула из обретения 35 Способ получения оксаэиридинов общей Формулы:. - М - СЦ 40где Р,1 - нэопропич или третбутил,Е. - водород, изспропил, Фенилили п-нитроФенил,взаимодействием иминов с окисляющимагентом в двухФаэной водно-органической системе о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процессаи увеличения выхода целевых продуктов,ь качестве окнсляющего агента исполь 50зуют надбензоат натрия и процесс ведут в присутствии катализатора межФазного переноса такого как триэтилВ уР.,бенэиламмонийхлорида, при 5-15 С ирН среды 9,0-60.