Способ получения эфирохлорангидридовдитиофосфиновых кислот

СЕЮЗ Свеетеии Социалистически РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 09.Х 1.1965 ( 1036671/23-4) Кл. 12 о, 26/01 присоединением заявкиМПК С 07 риоритетпубликовано Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР966, Бюллетень2 К 547.26118,07(0 та опубликования описания 7.Х 11.1966 Авторыизобретен Н, К, Близнюк, 3, Н. Кваша, С. Л. Варшавский и аджара Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии аявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИД ДИТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ- Р Я С 1 0% от т. кип, 1,1878; ий ди.Ррз 9.1,51;т. кип.1,56 О; Р-Ар АН+, - третичныйят при темпе поль утил 1Изобретение относится к области получения не описанных в литературе фосфорорганических соединений общей формулы% где 1 с, К - алкил или арил.Предлагаемый способ получ хлор ангидридов дитиофосфиновь нован на реакции дихлорангид (арил) тиофосфиновых кислот с ми в присутствии катализаторов ра хлористого водорода, В качес торов используют в количеств аминные соли эфиров политиофо политиофосфиновых кислот об ения эфирох кислот ос. ридов алкилмеркаптанабез акцепто тве катализае 0,5 - 3 моль сфорных или щих формул20 Р25"К 2 Н, РР - Я(СН 2)И-ЬН,11",Я Я -где К, К - алкил или арил; А амин; п=-2 - 4. Реакцию прово ратуре 100 в 1 С. Соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.Пример 1. Я-Бутилметилхлордитиофосфинат. Смесь 002 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г моль бутилмеркаптана, 70 мг (1 мол. %) пятисернистого фосфора и 50 мг (2 мол. %) пиридипа нагревают с обратным холодильником при температуре 110 - 120 С до выделения расчитанного количества хлористого водорода (1,5 - 2 кас), Перегонкой в вакууме выделяют: 1) избыток меркаптана;2) исходный дихлорангидрид (30 - 4взятого в реакцию);3) Я-бутилметилхлордитиофосфинат;95 - 98 С (1 мм рт. ст,); пд 1,5568; с 14 овыход 60 - 65%, считая на вступившхлорангидрид,Найдено, %: С 1 17,28; Р 15,03; Я 31,С.-Н.С 1 РЯ.Вычислено, %: С 1 17,53; Р 15,30; 8 34) Я,5-дибутилметилтритиофосфинат,155 - 158 С (1 мм рт, ст.); пс 14 о 1,0862; выход 20 - 30%. Подобные результаты получены приовании в качестве катализаторов дтетратиофосфата триэтиламмония; пятисернистого фосфора с хинолином; с 1, У-диэтиламиноэтилтритиометилфосфината,Пример 2. Я-Б утил фен илхл ордит и о ф о с ф и н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,02 гмоль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г моль бутилмеркаптана,0 мг пятисернистого фосфора и 65 мг хинолина. В этом случае реакция завершается за 3 - 4 час, Выход 68,5",считая на взятый дихлорангидрид; т. кип. 156 - 159 С (1 мм рт, ст.); пгпо 1 6105. д 4 го 12264Найдено, в/,: С 1 13,09; Р 11,49; Я 24,31, СвНт 4 С 1 РЯг,Вычислено, о/,: С 1 13,42; Р 11,72; 5 24,19,Пример 3, Я-Октилметилхлордит и о ф о с ф и н а т. Смесь 0,02 гмоль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,03 гмоль октилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 50 мг пиридина нагревают при 130 - 140 С до выделения рассчитанного количества хлористого водорода (4 - 6 час). Продукт выделяют перегонкой; т, кип.131 - 134 С (1 мм рт, ст.); пго 1,5250; д 4 ф 1,0613; выход 65 о/в, считая на взятый дихлорангидрид.Найдено, о/в: С 1 13,53; Р 11,73; Я 24,51, Вычислено, %: С 1 13,73; Р 11,99; 3 24,75.Способ получения эфирохлорангидридов ди. тиофосфиновых кислот общей формулы5К Р Я - АН+, 5 25 КР - Я(СНз)И+КгН, ",Я 5 -КР - 5(СНз)Х+ КгН, 3"Я Я -30 где К, К - алкил или арил; А - третичный амин, п=2 - 4. где К, К - алкил или арил, отличающийся тем, что, с целью получения полупродуктов синтеза пестицидов, дихлорангидриды алкил (арил) тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптанами при температу.ре 100 в 1 С в присутствии катализаторов - аминных солей эфиров политиофосфорных или политиофосфиновых кислот общих фор мулСоставитель И. С. Ялова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Т, Н, Костикова и О. Б, Тюрина Заказ 3645/15 Тираж 50 Формат бум. 60;90/з Объем 0,13 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2