Способ получения 2, 4, 6-триизопропилбензолсульфохлорида

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 1 А 1 1)5 С 07 С 303/00 307/00, 30 ИЗОБРЕТЕНИДЕТЕЛЬСТВУ Фохлорида - полупродукта для органического синтеза. Цель изобретения -повышение выхода целевого продукта.Синтез последнего ведут алкилированием бенэола бромистым изопропиломв присутствии А 1 С 1. и промотора споследующим сульфохлорпрованиемалкилата хлорсульфоновой кислотой вприсутствии БаС 1 или КС 1 при молярном соотношении всех компонентовреакции, равным 1:(3)3-3,36):(0,0750,078):(0,225-0,295);(3,7-4,2)::(1-1,2), В качестве промотора лучше испольэовать воду, ОНС(О)ОН,НС(О)ОН, этанол или 36%-ный растворНС 1 или их смесь. Эти условия ловы"шают выход целевого продукта с 4 до63% с содержанием основного вещества до 99%. 1 э,п, Ф-лы, 1 табл. последующему сульфо избытком хлорсульфо присутствии хлоридо лия в молярном соот :(3,3-3,36):(0,075 09295):(397-4,2):( ственно. хлорированиюновой кислоты вв натрия или каношении 1,00,078):(0,225,0-1,2) соотве В качествиспользована лота, или му этиловый спи раствор солян П колбу ничес обрат ронкои ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР ОПИСАНИЕ Н АВТОРСКОМУ СВ 1(56) Лабораторная методика получения 1,3,5-триизопропилбензолсульфохпори" да, НПО "Биолар", 1978,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИДА(57) Изобретение касается производных сульфоксилот, в частности полу"чения 2,4,б-триизопропилбензолсуль- . Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфохлоридов, а именно 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида (2,4,6-ТИПБСХ), который находит широкое применение в органическом синтезе, а также в биохимии для синтеза олигонуклеотидов как конденсирующий реагент для Формирования Фосфорноэфирных связей.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что алкилат, полученный алкилированием бензола бромистым изопронилом в присутствии,каталитических количеств А 1 С 1, подвергают пведварительной обработке промотором и промотора может быть ода или уксусная кисвьиная кислота, илиили 36%-ный водный й кислоты, нли их сме и м е р 1, В трехгорлую емкостью 1 л, снабженную мехай мешалкой, проходящей через м холодильник, капельной вотермометром и газоотводной1579918 компонентов по отнощению к 1 моль Т. ппонэопа с Содерканиеосновноговещества,Выход,Тип пр мотора А 1 С 1 э НЯОЭС 1 Мвс 1 К 95"96 95-96 3,7 О 4,20 0,225 0295 О 75 0,075 92"9 5 3,90,О 7 е. Обозначение промотора: вод лота - 111; этиповый спирт лоти - т, ная кис ой киса " 11; муравый раствор соя уксусная кисл 362-ный вод имеча трубкой, помещают 51,9 г (59 мл,0,665 моль) бензеле, 6,6 г 10,05 мол 1хлористого алюминия. Реакционную массу нагревают при перемешивании до55+ 2 С и начинают прикапывать 275,1 г(210 мл, 2,24 моль) бромистого изо-пропила. После окончания прикапывания бромистого изопропила реакционную смесь перемешивают при 62+2"С втечение 1 ч. Через капельную воронку дозируют 2,7 г (0,15 моль) водыи 2,8 г (2,7 мл, 0,046.моль) уксусной кислоты. Реакционную массу охлаждают, добавляют в нее 260 мл хлороформа и 59,5 г (08 моль) хлористо"го калия, после чего начинают дозировать 326,7 г (185 мл, 2,8 моль)хлорсульфоновой кислоты, поддерживаятемпературу в реакционной массе 205 ф 2 С.По окончании прибавления всегоколичества хлорсудьфоновой кислотыреакционную массу перемешивают ещев течение:1 ч при 1812 С и затем выливают на лед, в который предварительно помещают 390 мл хлороформа.Органический слой промывают водой,5%-ным водным раствором едкого натра и снова водой. Отделив на делительной воронке органический слой, отгоняют от него хлороформ при пониженном давлений и температуре, равной,50+2 С, Остаток перекристаллизовывают из 80%-ного водного раствораацетона. Получено 1 26,7 (63%) целе 35, вого сульфохлорида с т. пл. 95,596,5 С и с содержанием основного вео81 ества 99%. В таблице приведены результаты экспериментов по получению 2,4,6- триизопропилбензолсульфохлорида с использованием промоторов.Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 63%, против А,7% по известному способу. Формула из об рет ения 1, Способ получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида алкилированием бензола бромистым изопропилом в присутствии хлористого алюминия с последующим сульфохлорированием алкилата избытком хлорсульфоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и й -с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, перед сульфохлорированием алкилат предварительно обрабатывают промотором, а сульфохлорирование проводят в присутствиихлорида натрия или калия в молярномсоотношении бенздл:бромистый изопропил:хлористый алюминий:промотор:хлорсульфоновая кислота:хлорид натрий(калий), равном соответственно 1,0:й(3,3-3,36);(0,075-0,078):(0,225 О, 295):(.3, 7-4, 2):( 1, 0-1, 2),2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и и с я тем, что в качествепромотора используют воду или уксусную кислоту, или муравьиную кислоту,или этиловый спирт, или 36%-ный водный раствор соляной кислоты, или ихсмеси.