Способ получения 2, 3-дигидро-5, 6-диметил-1, 4-дитиина

(51)5 С 07 0 339/О САНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГККт ССС К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт химии АН 1 ССР и Институхлорорганического синтеза АН АЗССР(57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа пол Изобретение относится к химии гетеро- циклических соединений серы, а именно к усовершенствованному способу получения 2,3-дигидро,6-диметил,4-дитиина, исходного соединения в производстве действующего вещества препарата харвейд (дйметипин), применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая ябло и цитрусовых.Целью изобретения является упрощение процесса, что достигается бромированием бутанонав четыреххлористом углероде или диэтиловом эфире с последующей обработкой полученного З-бромбута-. ноназтандитиолом,2 в том же растворителе при 20-45 С,Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. К перемешиваемому раствору 7,2 г (0,1 моль) бутанонав 100 мл четыреххлористого углерода добавляют по учения 2,3-дигидро.6-диметил,4-дитиина, применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая яблок и цитрусовых. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией бутанонаи Вг 2 в среде СС 4 или диэтилового эфира при 25 - 27 С (20 - 25 мин). Полученный 3-бромбутанонобрабатывают зтандитиолом,2 в том же растворителе при 20-45 С, Способ позволяет упростить процесс за счет исключения выделения З-бромбутанона, а также сократить его длительность на 8 - 10 ч. 1 табл. каплям раствор 17,6 г (0,11 моль)брома в 20 мл четыреххлористого углерода.Скоростьдобавления брома регулируют так, чтобы температура реакционной массы была около 27 С, По окончании прибавления всего количества брома (около 25 "мин) добавляют 9,87 г (0,103 моль) этандитиола,2 в 20 мл четыреххлористого углерода с такой скоростью. чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 22- 23 С. Затем реакционную массу перемешивают при 20 С в течение 30 мин и обрабатывают последовательно насыщенным водным раствором соды, водой и сушат безводным сульфатом натрия, Остаток после удаления четыреххлористого углерода перегоняют в вакууме. Получают 8,61. г (выход 59 в расчете на бутанон) 2,3-дигидро,б-диметил,4 уитиина, т.кип.76 - 78 С/3 мм рт,ст, и1,5735.ИК-спектр, см,; 1600 (С = С) и 560 (С).Корректор Л.Бескид эктор З.Бородкин Тираж 227 Подписноеосударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 46ВНИ роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Уж 01 ул,Гагари ПМР-спектр (СС 4, д, м.д,); 1,83 с (СНз),3,61 с (СН 2 СН 2)Соотношение интегральных интенсивностей 3;2.Найдено, : С 49,18; Н 6,84; 3 43,78.СвН 1 о 32Вычислено,: С 49,26; Н 6,29;:Я 43 84.П р и м е р 2. К перемешиваемомураствору 10,8 г (0,15 моль) бутанонав 150мл диэтилового эфира добавляют по каплям26,4 г (0,17 моль) брома,Скорость добавления брома регулируют так, чтобы температура реакционнойсмеси была около 25 С, По окончании прибавления всего количества брома (около 20мин) добавляют 14,81 г (0,16 моль) этандитиола,2 в ЗО мл диэтилового эфира с такойскоростью, чтобы температура реакцион ной смеси была около 25 С. Затем реакционную массу перемешивают при 20 С втечение ЗО мин, обрабатывают последовательно. насыщенным водным раствором соды, водой. и сушат безводным сульфатомнатрия, Остаток после удаления диэтилового эфира перегоняют в вакууме. Получают13,13 г (выход 607 ь в расчете на бутанон)2,3-ди гидро,6-диметил,4-дитиина;Зависимость выхода целевого продуктаот условий реакции приведена в таблице.Таким образом, предлагаемый способпозволяет существенно упростить процесс,поскольку при его и рименении не требуетсявыделение З-бромбутанона, а также сократить длительность проведения процессана 8-10 ч. Формула изобретения Способ получения 2,3-дигидро,6-диметил,4-дитиина с использованием реакции взаимодействия 3-бромбутанонас 5 этандитиолом,2 в органическом растворителе, отличающийся тем,что,сцелью упрощения процесса, бутанонподвергают взаимодействию с бромом в четыреххлористом углероде или диэтиловом эфире с 10 последующей обработкой полученного 3 бромбутанонаэтандитиолом,2 при 20 - 450 С.Приведены средние от трех параллельных опытов выходы в расчете на бутанон.