Способ получения водной дисперсии микрокапсул

Номер патента: 1741602

Авторы: Майкл, Ханс

ZIP архив

Текст

17416 СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН Щ)5 В 01 . 13/02 ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМРИ П(НТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ПАТЕНТУ СПЕР-.нтел, вмеши-:обрентранзиидер"четтей воднойизоцианатапестициде иамина;Известно полпутем реакции н и раствора полишивающемся с водо раствора полиобретение касается сп ия микрокапсул с капс диспер в не с водно соба польнойторые .водойво, путемповерхнос ои иают олимочевины, ксмешивающеесяактивное вещесранице раздела стен вклю пест ие микрокапсуланице раздела по дно на(72) Ханс Вальтер Хэсслин (0 Е)Майкл Дж. Хопкинсон (ЬВ)(56) Патент США Мф 357755,кл. 424-32, опублик. 1980.Патент США И 447916,кл. 71-93, опублик. 1981.Патент США Ю 4417916,кл, 71-93, опублик, 1983.(54) СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОЙ ДСИИ ВВРОКА 1 СУЛ(57) Изооретение относится к сзу водных дисперсий микрокапсусоставе которых содержатся несвающиеся с водой пестициды. Изтение позволяет повысить концецию микрокапсул в водной суспепри одновременном повышении сожания пестицида в капсуле за:стого, что диспергирование и пе мешивание осуществляют в присутствиианионного диспергатора (АД) и неионного защитного коллоида мол,м,10000 - 200000 (НЗК) при массовомсоотношении АД и НЗК и/или неионногоповерхностно-активного вещества от1:1 до 1: 10. Использованные в изобретении полиизоцианата и полиамин берутв количестве 10- 35 от массы пестицида. Воду используют в количестве30 - 50 от общего количества сус"пензии микрокапсул. В соответствиис данным изобретением в качестве АДиспользуют, соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с фенолсульфокислотой и формальдегидом,соль полистиролсульфоновой кислоты,а в качестве НЗК -. продукт взаимодействия этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, алкил"фенолом, жирными кислотами, амидамижирных кислот и жирных аминов, блок"сополимер этиленоксида и;пропиленок"сида мол.м. 4500 и 16000, Н,И,И,М -тетраэтилендиамин, нонилфенолполигликолевый эФир, этоксилированныйжирный спирт. 1 табл.(техницеский аорт) смешивают с 7,8 гМДИ. Эту смесь добавляют к перемешанному раствору 1,6 г Р 1 цкопс Р 108 и1,6 г диспергатора А при 10000 об.//мин, Полученная таким образом смесьобладает низкой .вязкостью. Черезмин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 3,25 г4)-ного водного раствора ГИДА, Пере"мешивдние продолжают при низкой скоростиПолученная таким образом суспензия, обладает низкой вязкостью.Через 60 - 90 мин наблюдается эффектнеэнацительного загустения (вязкость700 - 1000 мПа с)..Вязкость, измеренная цереэ 24 ц,составляет,1000 МпасП р и м е р 5 (для сравнения).82,8 метолахлора (технический сорт)смешивают. с 14,6 г МДИ. Эту смесьдобавляют к перемешанному растворуиз 1,6 г диспергатора А в 45,9 гдеиониэированной воды при 19600 Об.//мин.Полученная таким путем дисперсияобладает низкой вязкостью. Черезмин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 6,1 г404-ного водного раствора ГИДА. Пере"мешивание все еще продолжают принизкой. скорости.Суспензия сразу становится вязкойи превращается в сгусток. Через3 мин смесь больше нельзя перемеши.вать.П р и м е р 6 82,8 г метолахло. ра (техницеский сорт) смешивают с14,6 г МДИ, Эту смесь добавляют кперемешанному раствору из 1,6 гР 1.алгол.с Р 108 и 1,6 г диспергатора Ав 44,3 г деиониэированной воды при15000 Об./мин, Полуценная таким путем дисперсия обладает низкой вязкостью, Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимомудобавляют 6,1 г 404-ного водногораствора ГИДА. Полуценная таким путем суспензия имеет постоянную низ"кую вязкость, которая через 24 ц соатавляет 370 мПа с,П р и м е р 7 (согласно прототипу)82,8 метолахлора (технический сорт)смешивают с 25,1 г МДИ. Эту смесь до-.бавляют к перемешанному раствору1 6 г лигнинсульфоната натрия вс 602 2035,7 г деионизированной воды при скорости вращения 19800 об/мин. Полуценная таким путем дисперсия является5вязкой. Через 1 мин скорость перемешивания умЕньшают и к содержимому добавляют 10,4 г 403 ного водного раствора ГИДАПеремешивание еще продол"жают при низкой скорости. Дисперсиюможно перемешивать в течение 15 с,церез 30 с она загустевает, через1 мин она слабо перемешивается ицерез 2 мин ееуже нельзя перемешивать. Через 5 мин смесь превращается5 в сгусток.П р им е р 8. 82,8 г метолахлора (техницеский сорт) смешивают с25,1 г МДИ. Эту смесь добавляют кперемешанному раствору 1,6 г Р 1 цго 2 О ас Г 108 и 1,6 г лигнинсульфонатанатрия в 34,1 г деионизированной во"ды при скорости вращения 18000 об.//мин, Полуценная таким путем диспер"сия является вязкой. Через 1 мин ско 25 рость перемешивания уменьшают и ксодержимому добавляют 10,4 г 40 ь-но"го водного раствора ГМДА. Полуценнаятаким способом дисперсия обладаетнизкой вязкостью, и ее можно хорошо30 перемешивать через 3, 1 О и 20 мин,Вязкость, измеренная цереэ 5 дней,составляет 1680 мПафс.Средний диаметр полученных микрокапсул, содержание диаэинона или ме 35толахлора, содержание полимера ивнешние признаки и поведение полученных смесей представлены в таблице,, П р и м е р 9, В 2-литровом бехе"О ровском сосуде диспергируют раствор360 Г И-хлорацетил-И-(1-метилметоксиэтил)-2,6-диметиланилина и70,8 г дифенилметан,4 -диизоциана"та в 353 г ЖЕ 1.ЬЯ 01. АВ при примене нии скоростной мешалки в растворе ,15 г диспергатора А и 15 г Маът 10 Ь18 - 88 (в виде 10-ного водногоораствора) в 360 г воды при 27 - 33 С.Приблизительно через 1 мин при даль"О нейшем перемешивании добавляют30,8 г гексаметилендиамина (в виде403-ного водного раствора), причемтемпература поднимается приблизитель"но до 40 ОС, После добавления гекса 55метчлендиамина продолжают перемешивать медленно еще час, при этомтемпература реакционной смеси опускается до комнатной температуры. Об"ргзовавшуюся дисперсию стабилизируют23 174 мешалки в растворе 1 г диспергатора А и 1 г ИОИ 101. 18 - 88 е 70 г воды. Непосредственно после этого при дальнейшем.перемешивании добавляют 3,7 г гекааметилендиамина (в виде 40-ного водного раствора) и продолжают пере-:; мешивать 1 ц. Получают стабильную дисперсию микрокапсул с хорошей сус" пендируемостью и вязкостью около 100 сП, Средняя величина микрокапсул 5 " 15 Ум, содержание активного вещества 50,5 В, содержание полимера на активное вещество 12,2 вес,4.П р и м е р 15. Раствор 19,7 г дифенилметан,4 -диизоцианата в 80 г изазофоса диспергируют при при-. менении скоростной мешалки при. комнатной температуре в растворе 8 г диспергатора А и 0,8 г ИОИ 101, 18- 88 в 44,2 г воды Затем к полуценной дисперсии .добавляют 8,6 г гексаметилендиамина ( в. виде 403-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 10 С. Смесь продолжают перемешивать еще 30 мин при комнатной температуре. . Получают, стабильную дисперсию микро- капсул с содержанием 35 вес.ь полимочевины, считая на используемое количество активного вещества, Содержанйе активного вещества в дисперсии 45 вес.4, вязкость 280 сП, размер капсул 5 " 10 Ям,П р и м е р 16. Смесь 8,1 г дифенилметан,4 -диизоцианата, 80 г пропиконазола и 15,4,г ксилола дис" пергируют при интенсивном перемеши" вании в растворе 1,6 г диспергатора А, 0,8 г МОЦ 101 18 - 88 и 0,8 г . РЫКОИ 1 С Р 108 Ю 58,6 г воды при комнатной температуре. После этого добавляют 3,3 г гексаметилендиамина (в виде 40-ного водного раствора) и продолжают перемешивать еще 1 ч. Полуцают жидкую стабильную водную дисперсию микрокапсуя со средним диа"метром капсул 2 - 3 рм, Содержаниеактивного вещества дисперсии 4 Ь еес,ФВязкость 100 сП, содержание полимера14,3 еес.З в расчете на активноевещество. П р и м е р 17. Раствор 42,5 г,ксилола и 44,5 г дифенилметан,4 диизоцианата в 480 г пропиконазоладиспергируют при интенсивном пере-,.мешиеании при комнатной температурев растворе 20 г диспергатора А и 8 г 1602РыкОЬ 1 С Е 108 в 247,6 г воды. Послеэтого добавляют 1 б,4 г гексаметилендиамина (в виде 40 ь-ного водногораствора), при этом температура поднимается приблизительно на 10 СоСмесь продолжают перемешивать до ох"лаждения ее до комнатной температу"ры. Получают стабильную жидкую дис О персию микрокапсул со средней величиной микрокапсул 3 - 5 им и содержанием активного вещества 54 вес.Ж.Вязкость 170 сП и содержание полимера13,1 вес,В в расчете на активное ,15 вещество.П р и м е р 18, Раствор 75,4 гдифенилметан,4 -диизоцианата в463,7 г метолахлора при интенсивномперемешивании при комнатной темпера-20 туре диспергируют в растворе 15 гнатриевой соли полистиролсульфокислоты и 10 г РьОКОИ 1 С К 108 в 328 гводы, Затем добавляют 32,8 г гексаметилендиамина (в виде 40-ного вод ного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на15 С. Смесь продолжают перемешивать0до охлаждения ее до комнатной тем. пературы. Получают дисперсию микро капсул со средней величиной капсул1 - 2 Ом, вязкостью 30 сП, содержа"нием активного вещества ЧО вес.ьи содержанием полимера 23,5 весАот веса активного вещества.П р и м е р 19, Раствор 8,1 г дифенилметан,4-диизоцианата в 100 гметолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуредиспергируют в растворе 1,5 г натрие" 49 вой соли полистиролсульфокислоты и1,5 г ЮЯ 101 40 - 88 в 76,6 г воды.Непосредственно после этого добавляют3,5 г гексаметилендиамина (в виде404-ного водного раствора), при этом 4 температура поднимается приблизительно на 10 С. Смесь продолжают переме"шивать 1 ч. Получают стабильную дисйерсию микрокапсул со средней величиной капсул 1 - 2 Цм, вязкостью 5 р 330 сП, содержанием активного вещества 51,5 вес,1 и содержанием полимера11 вес,ь от веса активного вещества.Н р и м е р 20. Раствор Ь,5 г ди"фенилметан,4 -диизоцианата в 80 гметолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуредиспергируют в растворе ,6 г диспергатора А и 1,Ь г СЕИАРО 1 С " 200 в. 61 г воды, После этого добавляют 2,7Ф25 174гексаметилендйамина в виде ч 04"ноговодного раствора), при этом темпера-тура поднимается на 37 С. Смесь про"должают перемешивать до охлажденияее до комнатной температуры, Полу".чают дисперсию микрокапаул с вязкос"тью 150 сП, средней величиной капсул5 - 6 рм, содержанием активного вещества 51 вес.Ф и содержанием полимера 11,5 весА от веса активного ве."щества. Капсульнуюдисперсию разделяют;спонтанно при разбавлении водой.П р и м е,р 21. Проводят опыт,как в примере 1,3, применяя однаковместо СЕЮАР 01. С - 200 АИТАКО 1 ЯСО.710. При добавлении гексаметилендиаиина температура поднимается на 6 ОС.Получают дисперсию микрокапсул связкостью 880 сП и средней величи"ной капсул 5 Цм, которая при разбавлении водой спонтанно разделяетсяСодержание в дисперсии, активного вещества 51 вес,1 и полимера 11,5 весАот веса активного вещества.П р и м е р. 22. Проводят опыт, какв прймее 13, однако применяя вместоСКИАРО 1. Сэтоксилированный динонилфенол со 150 ед. этиленоксида.После добавления гексаметилендиами"на температура поднимается на 5 С,о .Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 65 сП и средней величиной капсул 4 1 ум, которая при разбавленииводой спонтанно. разделяется. Содержа"ние активного вещества 51 .вес.Ф исодержание полимера 11,5 вес.ь отвеса активного вещества.П р и м е р 23, Проводят опыт,как в примере 3, однако приняютвместо ОЕМАРОЮСРЬУКОИХ. Р.Получают дисперсию микрокапсул связкостью 30 сП и .средней величинойкапсул 4 рм, которая при разбавленииводой спонтанно разделяется. Содержание активного вещества 51 вес.4,полимера 11,5 весА от веса активного вещества.П р и м е р 24, Проводят опыт, какв примеде 13, однако применяют вместоОЕИАРОХЖРЫКОМХЯф 1 - 42, Полученная дисперсия сначала являетсяжидкотекучей, однако в течение 24 чона загустевает до вязкости 1600 сП,Дисперсию можно легко встряхивать.Средняя величина капсул 3,5 " 4 1 Им.Содержание активного вещества 51 вес,Фи содержание полимера 11,5 Ф от весааКтивного вещества,1602 . 26П р и м е р 25. Опыт проводят, какв примере 3, однако применяют вместо СЕИАРОФСТЕТКООХбф 707. Придобавлении гексаметилендиамина тем"пература поднииается на 5 С. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью500 сП и средней величиной капсул5 им, которая при разбавлении водойспонтанно разделяется. Содержаниеактивного вещества 51 весА и содержание полимера 11,Я от веса активного вещества,П р и м е р 26. Раствор 75,4 гдифенилиетан,4 диизоцианата в463,7 г метолахлора при комнатной, температуре при интенсивйом переме шивании диспергируют. в раствор 15 гдиспергатора А и 10 г РЬУКОЯХь К 10810 в 360 г воды. Затем добавляют 32,8 ггексаметилендиамина (в виде 40-ноговодного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на15 ОС. Смесь продолжают перемешивать2 до охлаждения ее до комнатной темпе"ратуры. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 60 сП и средней величиной капсул 2 рм, содержаниемактивного вещества 46,3:весА и со держанием полимера 23,3 весД от. веса активного вещества.П р и м е р 27. Раствор 35,5 гполимедиленполифенилизоцианатаЮМИЗКцФЖ ИоЬау СЬышса 1 Соарапу в465 г метолахлора диспергируют в1,5-литровом бехеровском сосуде прикомнатной температуре со скорщтноймешалкой в растворе 20 г ТАЙОУЬЯ,10 г РЫКОМОФ 108 и 50 г этилен"40 гликоля в 348,5 г воды. Смесь перемешивают 2 мин, при. этом температураподнимается на 3 . 15 С. После этогов дисперсию добавляют 15,5 гексамети"лендиамина (в виде 40-. ного водногораствора), при этом температура поднимается еще на 7 - 12 С. Образовавшуюся дисперсию микрокапсул продолжают перемешивать еще 1 ч и затеи до"бавлением соляной кислоты устанавли вают значение рН 7. После добавления19,5 г 3,61-ной дисперсии ксантама(полисахарид) получают стабильную прихранении дисперсию микрокапсул связкостью 200 - 500 .сП. Диаметр кап сул составляет в зависимости от ско"рости перемешивания 4 - 30 Им. Содер"жание активного вещества 47,3 вес.Фи содержание полимера 11 вес,.Ф отвесаактивного вещества,.в 511 г изазофосфа диспергируют в1,5"литровом бехеровском сосуде прикомнатной температуре при применениискорэтной мешалки в растворе 22 гТАИОФья 11 г РЫКОЫ 1 д"Г 108 и 55 гэтиленгликоля в 372,4 г воды. Дисперсию перемешивают 2 мин, при этом тем"пература поднимается на 10. - 15 С.Затем добавляют 15,5 г гексаметилендиамина (в виде 40 ь-ного водного раствора), при .этом температура поднимается еще на 7 - 12 С, Продолжаютоперемешивать еще 1 ч и затем нейтра"лизуют соляной кислотой до рН 7 Пос"ле добавления 13,5 г 3;64-.ной диспер. сии ксантама (полисахарид) в водеполучают стабильную. прй хранении дисперсию микрокапсул с вязкостью 200 "500 сП,. Средний диаметр капсул сос,.тавляет в .зависимости от скорости пе"ремеаивания 2 - 8 9 м. Содержание активного вещества 47.,5 весА, содержа;.,";ние.полимера 10,7 вес,Ж от веса активФого вещества,П р и м е р 29. Раствор 20,4 г ди-хлорметана и 7,5 г дифенилметан,4 "диизоцианата в 80 г И-хлорацетил-И;(1"метил"2-метоксиэтил)-2.,6-диметиланидйна при интенсивном перемешиваниипри комнатной температуре дисперги:руют в растворе 1,я г диспергатораА и 1,8 г РЖКоИВРфР 108 в 66,9 г, воды. После этого добавляют 3,1 г гексаметилендиамина (в виде 40 Жногораствора), при этом температура под"нимается приблизительно .на 10 С, Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул со средней величи"ной капсул 2 - 4 цм и содержаниемактивного вещества 43 вес.4. Вязкость 40 сП и содержание полимера13,3 вес. от. веса активного вещест-.ва.П р и м е р 30. Раствор 18 г дифенилметан,4 -диизоцианата в 9 Ь гхлорофенвинфоса при интенсивном перемешивании при комнатной температу"ре диспергируют в растворе 1,6диспергатора А и 1,6 г РЫЖОЙХС"фР108 в 50,5 г воды. После этого до"бавляют 7,4 г гексаметилендиамина(в виде 40-ного водного раствора),при этом температура поднимается на20 ". 30 С. Смесь продолжают перемешивать для охлаждения ее до комнатной температуры, Получают стабйльную жидкотекучую дисперсию микрокапсул (вязкость 150 сП) со средней величиной частиц 2 - 3 рм, содержанием активного вещества 51,5 вес.Ф и количеством вещества ободочки капсул 13,6 вес.Ф в расчете на активное вещество.П р и м е р 31, Раствор 87 г дифенилметан,4 -диизоцианата в 1080 г диазинона при интенсивном пе- ремешивании при комнатной температуре диспергируют. в растворе ,0 г диспергатора А, .3,0 г. ИОИ 10 Ь 18 - 88 . (в виде 10-ноо водного раствора) и 6,0 г Р 1,0 КОЫбфг 108 в 446 г воды. После этого добавляют 37,9 г гексаметилендиамина (в виде 404-ного вод" ного раствора), при этом температура . поднимается на 3 - 5 С. Полученная: жидкая дисперсия микрокапсул со сред" ней величиной капсул 1,5 - 25 цм имеет вязкость 250 - ЬОО сП. Она содержит Ь 1,Ь вес.1 активного вещества и 7,1 вес.1 количества вещества оболочки капсул на вес актвного вещества.формула изобретенияСпособ получения водной дисперсиимикрокапсул с капсульной стенкой изполимочевины и ядра из не смешиваю"щегося с водой. пестицида путем диспер"гирования в воде раствора полиизоциа"ната в пестициде, введения водногораствора полиамина и перемешиваниядо получения водной дисперсии микро"капсул, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном повышении содержания пестицида в капсуле, диспергирова" ние и перемешивание осуществляют в присутствии анионного диспергатора, выбранного из группы, включающей соль продукта конденсации нафта" линсульфокислоты с формальдегидом, соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с фенолсульфокислотой и формальдегидом, соль полистиролсульфоновой кислоты, и неионного защитного коллоида мол,м. 10000- 200000 а именно поливиниловый спирт вязкости 18 " 40 Пд, и/или с неионогенным поверхностно"активным веществом, выбранным из группы, включающей1711602 соотношении анионного диспергатора инеионного защитного коллоида и/илинеионного поверхностноактивного ве" 5щества от 1; 1 до 1:1 О а полииэоциафнат и полиамин берут в. количестве10 - 351 от массы. пестицида, а водув количестве 30 -. 50 от общего ко"личества дисперсии микрокапсул. продукт взаимодействия этиленоксидаи пропиленоксида с жирными спиртами,алкилфенолом, жирными кислотами, амидами жирных кислот и жирных аминовблок"сополимер этиленоксида и пропиленоксида с мол.м.:1600 и 14500,В,М,Б,И-тетраэтилендиамин, нонилфенолполигликолевый эфир, этоксилиро 10 е ва е,ав е вв е тв Ь а е е е ю е ю ю ю в ева в юе ю а а т Свойства после добавления ГИДА Примеры Содер- жание Сред"ний 15 с 30 с 5 мин полимера,В диаметрмикро"капсул,м вещестДиа" пазон58 Лига 15 2 1 НИНсуль- фонат Слабо Непею.:переме- ремешивае- шиваеТвердая Вязкая мая мая Постоян. низкая;.вяз- кость 2 58 Вязкая Диспер. И 4,7гаторА; 3 58 Постоянная Низкаявязкость 2,9 Кетолахлор5 51,8 Дис 5,0 Вязкаяперга"тор А. маяПостоян. низкая вяэ"кость 2,0 6 51,8 ванный жирный спирт, при массовомтеша еюею а теав атав еев. Содер- Дис:"жанне пергаактив" торно.гова,вес.4ее ваеев аееее юееаее еюее Лиг 2,0нин- сульфонат/Р 1 игоп 1 с Р108 Дис- пергаторА/Р 1 игопн:Р 103 1 О е Дис пергатор А/ /Р 1 цгоп 1 с Р. 108 НеразливаеСлабоперемеши- Непе- мая ваемая реме- шивае- мая Слабо йепе- Неперемепере" реме- шиваемая меши- шиваевае- . мая1,1711602 Продолжение таблицы Свойства после добавления ГМДА Содержание Средний При- меры Содержание 1 мин 2 мин 5 мин 30 с 15 с активного полимера,ф 7 51,8 Лигнинсуль- Фонат мая Низкая вязкость Лигнинсульфонат/Р 1 игопхс Р108 тельного загустения По отношению к активному веществу Составитель С,. Оурина Редактор О.Спесивых Техред И.Иоргентал Корректор Э,ЛонцаковаЗаказ 209 ч Тираж ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 вещества,вес4 Дис- пергатор диаметрмикрокапсул,Иере- Вяз- Слабо меши- кая перевае- мешив,Непе- Сгустокремес шиваемая Эффект Хорошо пенезна- ремешиваемаяциповышении содержаНия пестицида в капсуле.В соответствии с изобретением в качестве диспергирующих средств используют олигомеры и полимеры, а также поликонденсаты, которые содержат достаточное количество анионных групп, чтоЬы Ьыла оЬеспецена их водорастворимость. Подходящими анионными группами являются, например, сульфогруппы или карбоксильные груп- пы, причем полимеры с карбоксильными груйпами можно применять лишь при более высоком значении рН, предпочтительно больше 5. Количество анионных групп на молекулу полимера составляет как правило по меньшей мере 603 количества мономерной единицы, участвующей в построении молекулы, Олигомеры и полимеры, которые содержат сульфогруппы, можно получать либо полимеризацией мономеров, содержащих сульфогруппы, либо сульфирова 2 У 35 нием соответствующих олигомеров или, полимеров, Полимеры, которые содержат карбоксильные группы, можно получать омылением полиакрилатов или полиметилакрилатов, при этом степень омыления должна составлять по меньшей мере 60, В частности, в качестве анионных диспергирующих средств пригодны сульфированные полимеры и продукты конденсации ароматических сульфокислот с Формальдегидом, Типичными анионными диспергирующими средствами являются:А. Соли полистиролсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и соли аммония, атакже соли органических аминов, кото"рыем могут быть получены полимеригзацией стиролсульфокислот или их солей или сульфированием полистирола и последующей нейтрализацией соответствующим основанием, прицем в слу" цае сульфирования полистирола степень сульфирования составляет по меньшеймере 60,В, Соли поливинилсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммония, а также соли органических аминов, которые могут быть получены полимеризацией винилсульфокислот или их солей,С, Соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот, в частности нафта-. лин-сульфокислоты, с Формальдегидом, в частности с солями щелочныхщелоч 3 17 Й 1602верхностей в дисперсии, .когда одиниз компонентов, необходимых для об"разования капсульной стенки, растворен в дисперсной фазе, а другой всплошной фазе. Этот способ осуществ"ляют таким оЬразом, что снацала раствор первого, необходимого для обра"зования капсульной стенки реакционно"спосоЬного компонента, диспергируютв сплошной фазе и затем добавляютраствор второго реакционноспособногокомпонента в среде, образующей сплош-ную Фазу. При этом рекомендуют длядисперсии не смешивающейся с водойорганической фазы в сплошной воднойфазе применять неионные защитныеколлоиды как поливиниловый спирт,желатин и метилцеллюлоза.Известен способ полуцения суспензии.микрокапсул с капсульной стенкой из полимоцевины, содержащей гер.бицидное активное вещество. Способосуществляют .таким образом, чтораствор полиметиленполифенилизоцианата в гербицидном активном веществедиспергируют в воде и дисперсию непосредственно после этого вводят вреакцию водного раствора полиамина.В качестве диспергирующего средстваприменяют соли лигнинсульфокислоты.Существенный недостаток известныхспособов состоит в том, чтопри применении диспергирующих средств последобавления второго реакционноепособного компонента наступает, сильноеувеличение вязкости, которая сильноснижает перемешиваемость смеси. Особенно это проявляется, когда количество активного вещества дисперснойфазь 1, состоящей из изоцианата и всоответствующем слуцае растворителя,является высоким и составляет, например, 50 мас,Ф и более. В результате снижения перемешиваемости на процесс реакции оказывается отрицательное влияние, и это приводит к замед"ленному и неполному взаимодействиюобоих реакционных компонентов. В результате полученная суспензия микрокапсулы в водной. Фазе содержит ещенепрореагирЬвавший полиамин и непрореагировавший в капсуле полиизоцианат. Это нежелательно, в частности,при прямом дальнейшем применении полуценной капсульной дисперсии.Целью изобретения является по- .вышение концентрации микрокапсул вводной дисперсии при одновременном1ноземельных металлов и солями аммо"ния, а также их соли,О. Соли продуктов конденсациинафталинсульфокислот с фенолсульфокислотами и Формальдегидом, в .частности соли щелочных и щелочноземельных металлов и соли аммония, атакже соли, полученные с органйческими аминами.Е. Соли лигнинсульфокислот, вчастности соли натрия, калия, магния,.кальция или аммонияПредпоцтительными анионными. диспергирующими средствами являются соли полистиролсульфокислот (тип А),соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с формальдегидом (тип С)и особенно продукты конденсации наф"талинсульфокислот с Фенолсульфокис"лотами и формальдегидом (тип 0),Особенно предпочтительйы в качест".ве анионных диспергирующих средств.продукты конденсации нафтапинсуль"фокислот с фенолсульфокислотами.иформальдегидом типа О. Они могутбыть получены следующим образом. Нафталин при 120 - 130 С сначала концентрированной серной кислотой и/илиолеумом переводят в нафталинсульфокислоту, непосредственно после этого вреакционную смесь добавляют Фенол и.сначала подвергают взаимодействиюпри 120 - 130 С, а затем в вакуумеотделяют реакционную воду при 150 "170 фС и продукт реакции посне охлаждения до 90 - 100 С конденсируют сформальдегидом, после чего нейтралйзуют до рН 6 ". 7 испаряют досуха иостаток гранулируют, Таким образомполучают водорастворимый анионныйдиспергатор (диспергатор А) в видегранулята со средним весом 60008000.,При сульфировании .нафталина приуказанных условиях предпочтительнообразуется нафталин-сульфокислотынаряду с небольшим количеством нафталиндисульфокислоты. После добавленияфенола, в частности при последующемнагревании до 150 - 170 С, наряду сфенолсульфокислотой в значительнойстепени образуются также сульфоны,как 4,4 -дегидроксидифенилсульфон и1. тому при последующей конденсации сформальдегидом получаетея полимер,мономерные составные части которого -нафталин и фенол частично. связаны 741602 6через метиленовые группы и частичйочерез сульфогруппы. При получениидиспергатора. А можно использоватьнафталин, Фенол, серную кислоту,формальдегид и основание в мольном соотношении 1:0,5 - 1:2 - 2,5:0,40,8:2 - 3. Предпочтительным молярным соотношением. нафталин : фвнол ; 0серная кислота : формальдегид : основание является 1:9,7:20,5;2,причем в качестве основания предпочтительно применять гидроокись натрия. Выгодно, чтобы серная кислотабыла смесью концентрированной серной.кислоты и олеума,.причем количествосвободного 80 в олеуме эквивалентно,по меньшей иере количеству воды вконцентрированной серной кислоте, такцто при смешивании концентрированнойсерной кислоты и олрума получаетсяпо меньшей иере 1001"ная серная кислота. Формальдегид используют предпочтительно в виде водного раствора,например в виде 373"ного. водногораствора. Дистиапятианое отделениереакционной воды выгодно проводитьпри давлении 10 "50 бар.В качестве неионного защитного З 0 коллоида следует иметь в. виду Обычные водорастворимые полимеры, мол.вес которых как правило составляет10000-200000. При этой через молекулярный вес прйменяемого соответст" З 5 вующего водорастворимого.полимераможно оказывать. влияние на среднийдиаметр образовавшихся капсул. При. менение водорастворимых полимеров сболее низким молекулярным весом 40 приводит к более низкой вязкости реакционной смеси и таким образом к, образованию больших капсул, в товремя как применение водорастаориМыхполимеров с более еысоким молекуляр" ф 5 ным весом приводит к большей вязкостиреакционной смеси и, таким образом к ;образованию капсул с меньшим диаметром, Подходящими водорастворимыми 50полимерами являются,: например, поли"виниловый спирт, поливинилметиловыйэфир, поливинилпироолидон, гидрокси"этилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза (степень замещения 1,5 - 2), гидроксизтилметил целлюлоза, гидроксипропилметилцел"люлоза, поли(2-гидроксиэтил)метакрилат, поли,2-(2-гидроксиэтокси)-этил. (метакрилат,. полиэтиленоксид) поли"р. (полиглицидол),Предпочтительным неионогенным защитным коллоидом (НЗК) являетоя поливиниловый спирт. Особенно подходя"щими являются поливиниловые спиртыс вязкостью 18 - ч 0 П (измерено вМ-ном водном растворе при 20 С), коеторые получают омылением поливинл"ацетата, причем степень омылениясоставляет по меньшей мере 60, однако предпочтительно 80 - 953. Под"ходящими продукъами такого типаявляются МОИХОЬВ качестве неионогенных поверх"ностно-активных веществ используюттакже неионогенные водорастворимыеполимеры водорастворимые полимеры смол.вес, менее 20000, предпочтительно менее 5000, Особенно подходящими СНнеионогенными поверхностно"активными / вввеществами такого типа являются про". Ийдукты взаимодействия этиленоксида иликомбинированного взаимодействия этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, алкипфенолами, жирнымикислотами, .эфирными жирных кислот Зйполигыдроксисоединений, амидами жирЭти продукты можно ных кислот и жирными аминами, причем ф Э р дуэтоксилированными стчисло единиц этиленоксида и пропиленоксида может меняться в широкихПродукты такого тип пределах Какправило количество 0 ХБХд 125 ВОРКОРНОединиц этиленоксида или этиленоксид/ , олиэтоксиэтиловыП/пропиленоксида лежит в интервале З 5 кислот формулыот 1 до 200, предпочтительно 5" 100и. особенно предпочтительно 8 " М 0. .; ОПодходящими неионогенными поверхност"но-активными веществами являются, 3например, следующие. 40Алкилполиэтиленгликолевый эфирФормулын,-о он,-сн -о, нгде К - С 8-Со-алкил;и = 2-100.1Продукты этого типа обозн чаютсявне втндъАд со, нтнз свнА,РОЬ С, 6 КБАРОЬ О, СКЮАРОЬ Ъ.Алкилфенолполиэтиленгликолевый-С-Офсн;Снтде К 5 г - СВ-С"алкил или С -Салкенил;пв 2 - 50.Этй продукты, в частности, ичаются из лауриновой кислоты, оновой и стеариновой. В торговлетакий продукты называются НОНХЗОЬИЛЮф(ХСХ) .уСорбитан-полиэтиленгликолевыйэфир эфира жирной кислоты формулы ол ле, и 1,4,5,8-тетраминоантрахинон. Теиз названных полиаминов, который нерастворимы или недостаточно раство"римы в воде; можно использовать ввиде гидрохлоридов.Кроме. того, пригодны полиамины,которые наряду с аминогруппами со".держат сульфогруппы или карбоксиль."ные группы. Примерами таких полиами-,нов 1,4-фенилендиаминсульфокислота,4,4 "диаиинодиФенилтсульфокислота1или диаминомонокарбоновые кислоты,как орнитин и лизин.Названные полиамины можно .исполь"зовать самостоятельно или в видесмеси двух или нескольких полиаминов.В качестве пестицидов,. которыемогут быть приготовлены в ссответст"вии с изобретением, следует иметьввиду такие, которые не растворимы вводе, но стабильны в ней, лри ком"натной температуре являются жидкимивеществами или имеют т,пл60 Сили такие, которые растворимы в органическом растворителе, не смешиваю"щемся с водой; инертны по отношениек изоцианатам; обладают растворимостью полии 4 оцианатов названного типа,, В качестве не смешивающихся с .во .дой растворителей, в которых могутрастворяться пестициды, следует иметьв: виде алифатические и ароматическиеуглеводороды, как гексан, циклогексанбензол, толуол, ксилол, минеральныемасла или керосин, Кроме того, пригодны циклогексаном, а также галоге .нированные углеводороды, как метилен-.хлорид, хлороформ, четыреххлористыйуглерод, хлорбензол и с-дихлорбензол.Кроме того, пригодны смеси одно- илимногократно алкилированных ароматических соединений, как например,соединения, известные в торговле подназванием (ЗНЕ 1 Л БОР,. По изобретению могут быть получены пестицидные активные веществасамого различного типа, например,гербициды, регуляторы роста растений, инсектициды, акарициды, нематициды, эктопаразитициды, которыеимеют различную химическую структуру и могут принадлежать к различным.классам соединений. Классы веществ,к которым могут принадлежать пести-,. 41602 1 Чцидные активные вещества, которыемогут быть получены по изобретению,следующие: З-триамичы, мочевины,галогенацетанилиды, производные дифениловых эфиров, производные феноксипропионовых кислот, динитроанилины, ацилаланины, производные триазо"ла, карбаматы, эфиры Фосфорной кис 11 лоты, пиретроиды, эфиры бензойнойкислоты, полициклические .галогенуглеводороды; формамидины к дмгидро 1,3-диазол-илилен-анилины. Далееприведены примеры наиболее применимыхсоединений названных классов соЕдинений.В-триазины; атрацин пропацин,, Иикрокапсулы могут содержать пес"тицидные активные вещества как самостоятельные соединения, так.и ввиде комбинации двух или более пестицидных активных веществ.способ получения микрокапсул выгодно проводить, таким образом, что. снацала. растворяют анионный диспергатор и неионогенный защитный кол. лоид и/или неионогенное. поверхностно-активное вещество в воде и .не"посредственно после этого добавляютраствор одного или нескольких полииэоцианатов названного типа в одномили нескольких пестицидных активныхвеществах или.:в растворе одного илинескольких этих активных веществ вне смешивающемся о водок растворителеи интенсивно перемешивают до получения гомогенной суспензии, Затем добавляют при дальнейшем перемешива"нии один или. несколько полиаминовтипа и перемешивают смесь до пол-:ного взаимодействия полиамина с изо"цианатом, Полиамины предпочтительнодобавлять в виде водного раствора. 1602 16.Способ можно проводить при комнатной температуре или при несколькоповышенной температуре. Подходящиетемпературы лежат в интервале от 10до 75 вС. Предпочтительно проводитьспособ в температурном интервалеот 20 до 44(;.,Время реакции полиизоцианата с16 полиамином составляет как правило2 - 30 мин. Соответствующую степеньвзаимодействия и конец реакции можноустановить титрованием свободного.амина, находящегося в водной фазе,.1 Компоненты, необходимые для образования стенок капсулы, могут бытьиспользованы как правило в количест- .ве 2,5 - 30 мас.Ф, предпочтительно5 - 20 масД, считая на материал,ф который капсулируется, причем кап"сулирующийся материал может состоятьиз активного вещества или смеси двухили нескольких активных веществ илииз раствора активного вещества или2 смеси двух или нескольких активных.веществ в не смешивающемся с водойрастворителе. Применяемое а отдельном случае количество компонентов,необходимых для образования капсуль"30 ной стенки в первую очередь зависитот толщины стенки оЬразующейся кап"суды и, кроме того, от Величины капсулы.По изобретению могут быть полученыводные дисперсии микрокапсул, которыесодержат в 1 л 100 - 700 г микрокапсул, Предпочтительно они содержат вполучаемой дисперсии ЬОО " 600 гмикрокапсул в 1 л. Дисперсии микро,Е капсул сразу же готовы к потреблению.Одйако их можно стабилизировать длятранспортировки и хранения различны"ми добавками, например добавками поверхностно"активных веществ, эагусти"телей, антивспенивателей и антифризами.Однако можно также отделить микрокапсулы фильтрацией или центрифугированием и яябо высушить, либо снова .Е перевести в дисперсию. Иикрокапсулы,выделенные из дисперсии и высушенные,представляют собой струящийся порошок, который может храниться практически неограниченное время.В результате одновременного приме нения анионного диспергатора и неионогенного защитного коллоида и/илинеионогенного поверхностно-активноговещества уже при аиспергироеании

Смотреть

Заявка

4028125, 12.09.1986

Циба-Гейги АГ

ХАНС ВАЛЬТЕР ХЭССЛИН, МАЙКЛ ДЖ. ХОПКИНСОН

МПК / Метки

МПК: B01J 13/02

Метки: водной, дисперсии, микрокапсул

Опубликовано: 15.06.1992

Код ссылки

<a href="https://patents.su/16-1741602-sposob-polucheniya-vodnojj-dispersii-mikrokapsul.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения водной дисперсии микрокапсул</a>

Похожие патенты