Способ получения 3-алкилкарбониламино-фениловых эфиров карбаниловой кислоты

Номер патента: 936806

Авторы: Герхард, Лудвиг, Фридрих

ZIP архив

Текст

О П И С А Н И Е ,и 1936806ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоеетскмнСоцмалистмчесимРеспублик к пьтен(32)11 1 О. 7 деретвенный кемнтет СССР делам нзееретеннй.1(088.8) ткрытн ования описания 15.06,0 опуб ИностранцыГерхард Борошевски Лудвиг Нюсляйн и фридрих Арндт (ФРГ) 2) Авторы изобретения ностранная Фи Юеринг АГ")Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(АЛКИЛКАРБОНИЛАМИНО)ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ретение относится к спос 3-(алкилкарбонил х эфиров карбанил ормулыполучения новых амино)-Фениловы кислоты общей Ф й ЗК- СО-Х где Кимеет вышеука с амином общей формулачения,нны ВЮК 20 К имеют выш казанные знаили ацетогде К 1 ичения,в сред тилацет ЗК СО- где Р 1- алкил С - С 4, пропенил, пропинил;К- Фенил, метилфенил, Фторфенил хлорфенйл, дихлорфенил;К - алкил С - С, циклопропил, пропенил, трихлорметил, которые обладают гербицидным действиИзвестны 3-(карбамоилокси)-ани" лиды, обладающие гербицидными свойствами Г 1Цель изобретения - разработка способа получения новых 3-алкилкарбониламино)-фениловых эфиров карбаниловой кислоты общей формулы 1 с лучшими гербицидными свойствами. Предложенный способ основан на известной реакции получения производных карбаминовой кислоты путем взаимодействия карбамоилхлорида с ами" 5 ном 2,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединений общей формулы 1 путем взаимодействия эфира хлормуравьиной щ кислоты общей формулыО-СО-сФ93680 нитрила в присутствии водногораствора калия или диметиланилина каккислотосвязующего средства при температуре от 10 С до температуры кипения реакционной смеси.5Оксианилиды, которые применяютв качестве исходных соединений, по"лучают известными методами в результате взаимодействия соответствующегохлорангидрида кислоты с м-аминофено олом.П р и м е р 1. 3-(Пропиониламино)-фениловый эфир И "метилкарбаниловой кислоты,Натриевую соль, полученную из16,5 г 1 0,1 мол) 3-оксианилида пропионавой кислоты, вносят в 50 мл ацетонитрила. При перемешивании при 2025 "С прикапывают раствор 17,0 г( 01, мол) И-метилфенилкарбамоил хлорида в 40 мл ацетонитрила, Продолжают перемешивать 30 мин при 50 ОС.После охлаждения до комнатной темпе.ратуры раствор выливают на 500 млводы со льдом, в результате чегопродукт взаимодействия кристаллизуется. После высушивания при пони-,женном давлении при 40 С целевой продукт перекристаллизовывают из смесиэтилацетат/пентан,Выход 20,5 г 693 от теории).Т, пл. 102-103 СП р и м е р 2, 3-Пропиониламино)-Фениловый эфир й-этил-фторкарбаниловой кислоты.В раствор 13,9 г 0,1 мол) 4-фтор-М-этиланилина в 50 мл этилацетатапри перемешивании и охлаждениидо 10-15 С по каплям добавляютраствор 22,7 гО,1 мол)2-(пропиониламино)-фенилового эфира хлормуравьиной кислоты и одновременно раствор 13,8 г(0,1 мол) карбоната калия в 70 млводы. В течение 30 мин продолжаютперемешивать при комнатной темпера- мтуре, после чего органическую фазуотделяют, разбавляют небольшим количеством этилацетата, промывают приОС разбавленной соляной кислотойи раствором поваренной соли и высу-, 5 ошивают над сульфатом магния, Растворитель отгоняют при пониженномдавлении: и остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетат/пентан. 55 Выход 24 г 723 от теории). Т.пл,79 80 С. 6 4,П р и м е р 3. 3-Трет-бутилкарбониламино)-фениловый эфир й-этилкарбаниловой кислоты.В раствор 12,1 г й-этиланилинав 200 мл ацетонитрила при перемеши-,вании вносят 25,5 г 3- трет-бутил-карбониламино)-фенилового эфирахлормуравьиной кислоты, Непосредственно после этого прикапываютеще 12,1 г й,й-диметиланиЛина иреакционную смесь нагревают еще10 мин до кипения с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной температуры реакционный раствор выливают при перемешивании в1 л ледяной воды, выделяющееся маслоэкстрагируют метиленхлоридом, органическую фазу промывают дважды разбавленной соляной кислотой и один раз .водой, высушивают над сульфатом магния и растворитель полностью отгоняоют в высоком вакууме при 50 С, Приэтом остается 31,0 г (913 от теории)бесцветного масла п 1,558 о.2.оП р и м е р 4. 3- Циклопропилкарбониламино)-фениловый эфир й-этилкарбаниловой кислоты.10,6 г гидрохлорида 3-оксианилидациклопропанкарбоновой кислоты смешивают с раствором 4,0 г 853-ной гидроокиси калия в 60 мл метанола, перемешивают в течение 5 мин и спиртотгоняют в вакууме досуха, Оставшийся остаток суспендируют в 100 млацетонитрила, непосредственно послеэтого при перемешивании смешиваютс 11,1 г хлорангидрида й-этилкарбаниловой кислоты и реакционную смесьнагревают в течение 30 мин до кипения Флегмы, После охлаждения докомнатной температуры реакционныйраствор выпивают при перемешиваниив 500 мл ледяной воды, при этом продукт реакции сначала отделяется ввиде масла,а затем через некотороевремя он кристаллизуется, Кристаллыотсасывают и перекристаллизовываютиз смеси изопропиловый эфир/изопропднол.Выход 10,7 г (80/ от теории).Т,пл, 132 С,П р и м е р 5, 3- (Трихлорметилкарбониламино)-фениловый эфир й-этилкарбаниловой кислоты.14,5 г й-этиланилина в 50 мл ацетонитрила растворяют и после этого при перемешивании смешивают с 19 г 3-(трихлорметилкарбониламино 1-фениВыход ементарный анализ Общаяформула единени юйденоФ ассч итан 68,36 с 68 0,4 и 6,09М 9)44 М 9)49 С 65,44 Н 5,795,75 ниламино)- й эфирФторкарба- ислоты 3- (Пропио -фениловы М-атил- ниловой к (пример 2 М 8,4 С 70,5 31,0 4 2. 7,1 М 8,М 8,23 С 70,42 Н 6,20 М 8,78 0 С 70,3 Н 6,2, 8,9 5 93680ловым эфиром хлормуравьиной кислоты.Реакционную смесь нагревают еще15 мин до кипения флегмы и послеохлаждения до комнатной температурыпри перемешивании вносят в 500 млледяной воды, Нри этом выделяетсякристаллическое вещество, которое 3-(Пропиониламино)- -фениловый эфир М-метилкарбаниловойкислоты (пример 1) 3-(трет-Бутилкарбониламино)-Фениловый эфир М-этилкарбаниловои кислоты (пример 3)3-(Циклопропилкарбониламино)-фениловый эфир М-этилкарбаниловой кислоты (пример 4) 3"(Пропиониламино)-фениловый эфир М-пропилкарбаниловой кислоты13- (2, 2-Диметилвалериламино)-фениловый эфир М-метилкарбаниловой кислоты 3-(2-Метилпропиониламино)-Фениловый эфир М-метилкарбаниловой кислоты 6 6отсасывают и перекристаллизовываютиз смеси 1: 1 изопропилового эфираи изопропанола,Выход 13) 5 г ( 56 от теории)Т.пл. 134 С,Аналогично могут быть полученысоединения, представленные в табли)щ С 65,4 Н 5,6 Г 5,4 М 8,4 с" 70,3936806 Продолжение табл. Эл Общаяформула ых ент рныи нал Соединени На итано936806 Продолжение табл. Выход Элементарный Общаяформула анализ Найдено,Ф936806 12 табл. Продолжение Общаяформула Элементарный Выход анализ Соединение йден о936806 Продолжение табл. е и еОбщаяформула Элементарный анализ Выход Соединение 3 Рассчитано, Найдено,С Н М О20 гд 2. 3 31,0 С 50,83 С 51,013,76 НС 1 26,38 С 1 16,12 .й 6,98 й 6,85 С 66,26 С 65,71 Н 6 14 Н 6 34 Р5,52 Г 5,14 й 8 13й 7 86 23,0 14,2 С 66,65 С 66,88 Н 559 Н 595 й 8,18 й 8,0714,7 С Н ГМО аког г С 67,40 С 66,99 Н 5, 94 Н 592 й 7,86 й 7,58 С 68,09 . С 68,02 Н 5,59 Н 595 М 8,18 й 8,07,149 40 9 7 56 С 6584 Н 5,22 й 8,53 56 Для борьбы с семенами сорняков при- Применять новые соединения против меняют от 1 до 5 кг эффективного ве" сорняков можно как до прорастания,щества на 1 га, так и после прорастания всходов. Осо 3-(трет .Бутилкарбонил- амино) -фениловлй эфир М-этилкарбаниловой кислотыЭ 3-(Трихлорметилкарбонил- С Н С 1 М О47 Ю 3 аз амино)-фениловый эфирМ-этилкарбаниловой кис- лоты 3-(Пропиониламино)- С Н ГМ О49 11 2.3В,"инил;Вхлорф гд енил, метилфенил, Фторфе",нил, дихлорфенил; нил,1 Составитель В,ЖидковаРедактор Н.Киштулинец Техред З.Палий Корректор Г.Огар Ти осударствен делам изоб Москва, Жаж 445 ого комитет етений и отРаушская Заказ 4274/79ВНИИПИ 113035 Подписное СССРытийб., д 4/5 Патен иал П г. Ужгород, ул. Проектная,бым преимуществом при этом является то, что соединения общей формулы 1 обладают особенно высокой совместимостью по отношению к сельскохозяйственным культурам, предпочтительно таким, как картофель, кукуруза, раис, соя и пшеница.Новые соединения можно применять либо самостоятельно, либо в смеси с другими эФфективными веществами, 1 О В соответствующем случае можно добав. лять другие средства дефолиации защиты растений или другие средства борьбы с вредителями в зависимости от желаемой цели. Способ получения 3"( алкилкарбонил о амино)-фениловых эфиров карбаниловой кислоты общей формулы к- алкил С - С , циклопропил,3пропенил, трихлорметил,путем взаимодействия эфира хлормуравьиной кислоты общей формулы где Й 3 имеет вышеуказанные значения,с амином общей формулы где К,1 и В имеют вышеуказанные значения,в среде этилацетата или ацетонитрила в присутствии водного растворакалйя или диметиланилина как кислотосвязующего средства при температуре от 10 ОС до температуры кипенияреакционной смеси.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Бельгии У 686239,кл, А 01 М, опублик, 1967,2, Патент СССР И 625602,кл. С 07 с 125/075, 1975.

Смотреть

Заявка

2824350, 10.10.1979

Заявитель

ГЕРХАРД БОРОШЕВСКИ, ЛУДВИГ НЮСЛЯЙН, ФРИДРИХ АРНДТ

МПК / Метки

МПК: C07C 125/075

Метки: 3-алкилкарбониламино-фениловых, карбаниловой, кислоты, эфиров

Опубликовано: 15.06.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/8-936806-sposob-polucheniya-3-alkilkarbonilamino-fenilovykh-ehfirov-karbanilovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 3-алкилкарбониламино-фениловых эфиров карбаниловой кислоты</a>

Похожие патенты