Способ получения диалкиловых эфиров высших алифатических дискарбоновых кислот

(61) Дополнительное к авт, свид.ву 51) М. Кл. С 07 С 69 Заявлено 28.07.75 (21) 2164902/04 оедииением заявкиеаударатвеиивй камитетСеаата атиииетреа СССРие делам изееретеиийи етирмтий 23) Приоритет43) Опубликовано 25.09.77. Бюллетень Мц 3 К 547 461. 826088.8)(45) Дата опубликования опис 27.10.7 2) Авторы нзобретенн Г. А. Тарханов Ковсман, Г. Н. Фрейдли. Т. Преснова ьский и проектны:й институ те исследова сесоюзный н мономеров 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ АЛИфАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способам получения диалкиловых эфттров высших адифатических дикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве пластифи-, каторов, низкотемпературных смазок, для приготовления душистых веществ и т.д.Известен способ получения диметилового эфира 1,16 гексадекандикарбоновой кислоты путем электролиза монометилового эфира себациновой кислоты в присутствии его р 0 натриевой сони в среде метанола при температуре электролита 40-50 С и силе токао2-8 а. Выход целевого продукта 66%11,Для известного способа характерны недостаточно высокий выход целевого продукта, а также повышенный расход электро энергия вследствие возрастания напряжения на ячейке с 12 до 38 в в процессе электролиза21С целью повышения выхода целевого про-Ю дукта и снижения энергетических затрат, предлагается вести процесс электродизоа при температуре поверхности .анода 70-75 С и температуре электролита 63-65 С, лучше при плотности тока на аноде,7 10 а/дм .тб Проведение процесса при указанных условиях приводит к непрерывному удалению экрвйизующей пленки, и стабилизации напряжения в процессе еттектролиэа.По предлагаемому способу готовят электролит из метанольного или водно-мвтаноль.ного раствора монометилового эфира алифатической дикарбоновой кислоты и его щелочной соти и при температуре электролита63-65 С проводят процесс на платиновоманоде до конечной кислотности, равной 0,20,3. Температуру на поверхности платоииового анода поддерживают равной 70-75 С, аплотность тока - преимущественно 7-10 а/дм,При этих условиях напряжение в процессеэлектролиза не повышается., Выход целевого продукта 80-82 Ъ.П р и м е р 1. Электролизпроводятвтермостатированном стеклянном цилнидричебком сосуде емкостью 150 мл на платиновом аноде. Расстояние между электродами 5 мм. Электролизер снабжен термометром, обратным холодильником и рубашкойдля отвода джоулева тепла. Для получеяияэлектролита в 112, 8 г монометилового573476 Формула изобретения10 3эфира пробковой кислоты растворяют 5,3 г МцеСОз, К полученной смеси добавляют ме. типовый спирт до общего объема смеси 500 мл. Полученный раствор содержит 94 г свободного моноэфира и 21 г его иатриевой соли. В электролизер заливают 100 мл электролита указанного состава и проводят электролиз при температуре кицеиия электролита, плотности тока 10 а/ума и температуре поверавсти авда 75 С до конечной кислотиости по 0,1 н, раствору едкого натра, равной 0,2-0,3. Напряжение в электролиэере изменяетсяот 11 до 1,2 вПосле оттонки метанола и рюбввления продуктов электролиза деминервлизованной 1 водой получают 11,6 г диметилового эфира 1, 12 додекандикарборовой кислоты (81,5% от теоретического).П р и м е р 2. Для получения электролита к 129,6 г монометилового эфира себа- рф аиновой кислоты прибавдяот 5,3 г ИаеСО и метилавый спирт;н воду в. соотношении 10:1 в таком количестве, чтобы общий объем смеси составил ЬОО мл, В 500 мл раствора содержится 108 г свободного моноэфира 2 ю и 23,8 г его натриевой соли. В электролиэер заливают 100 мл электролита уквзвнно го состава и ведут,элерролиз нри температуре электролита 65 С, плотности тока 7 цмто, температуре поверхности анода з) 70 С до конечной кислотности по 0,1 н. 4ра:твору едкого патра, равной 0,2-0,3.Напряжение в электролизере изменяется от13 до 14 в.Получают 13,8 г диметилового эфира1,16-гексвдеквндикарбоновой кислоты, чтосоставляет 80,9% от теоретического. 1; Способ получения диалкиловых эфиров высших влифатических дикарбоновых кислот путем электролиза моноалкиловых эфиров низших дикврбоновых кислот в присутствии их щеаочнык солей в среде метанола при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого . продукта и снижения энергетических затрат, процесс веду при температуре поверхности анода 70-75 С и температуре элеюролитв 63-65 С.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и с я тем, что процесс ведут при плотности тока на аноде 7-10 аlдм .3Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:. Сгезчев%,8, И а 1,"Апосйс 5 ци 1 Ьевее ", У. СИееи. Ьос, 950, 3326.2; Нацие У Иесй Г ЬилЮопеИа УегМлдилдеп сйлел КоЬе- ДеМюбае, Спето, Уи, Тесло, 2, 170, ЯУО .Составитель ЮдинцеваРедактор О. Кузнецова Текред Н. Бвбуркв, Корректор Е. ПвппЗаказ 3706/19 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССР по депвм изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРвушская наб., д. 4/5 фипивп ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4