Способ получения катионных ареналлил-дикарбонильных комплексов xpoma

5 7911 р и м е р 1, Способ получения бензолхромдикарбонилаллилборфторида ( У 11 а).В трехгорлую кварцевую колбу, снабженную внутренним холодильником и вво-. дом для аргона, посге пропускания аргона в течение 15 мин, помещают раствор 0,214 г ( 1 моль) бензолхромтрикарбонила в 50 мл абсолютного эфира и добавляют раствор 0,25 мл (0,09 г 1 .моль) 4, водной НВР, и 0,07 мл (0,06 г 1моль) аллилового спирта в 20 мл абсолютного эфира. Раствор облучают до исчезновения исходного вещества лампой ПРК(2-3 ч). Контроль за ходом реакции осуществляют методом ИК-спектроскопии на спектрофотометре ИКСА. Эфир удаляют в вакууме, сухой остаток растворяют в 20-50 мл ацетона и разбавляют 30-60 мг эфира. Осадок отфильтровывают и сушат, Аналитически чистые образцы получают многократным переосаждением из смеси ацетона и эфира. Выход, температура разложения, данные элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров УПа приведены в таблице,П р и м е р 2. Способ получения мезитиленхромдикарбонилаллилборфторида ( У 16) .Аналогично примеру 1 получают Уб;в качестве исходного используют мезитиленхромтрикарбонил. Выход, температура разложения, данные элементногоанализа, ИК- и ПМР- спектров У 16 приведены в таблице.П р и м е р 3, Способ получения 1-( ф-оксиэтил)-3,5-диметилбензолхромдикарбонидборфторида (У 1 в),Аналогично примеру 1 получают У 1 в:в качестве исходного используют 1-.(ф-оксиэтил)-3,5-диметилбензолхромтрикарбонил, Выход, температура разложения,данные ИК- и ПМР-спектров Ув помещены в таблице.П р и м е р 4. Способ получениябензолхр омдика рбон ил ( 5-фен илэтил---аллил)-борфторида (У 11 г).В трехгорлую кварцевую колбу, снабженную внутренним холодильником, после пропускания аргона в течение 15 мин,помещают раствоо 0,11 г 10.5;моль)бензолхромтрикарбонила в 30 мл абсолютного эфира и добавляют раствор0,13 мл (0,04 г, 0,5 моль) 41 вод;ной НВГ и 0,08 г (0,5 моль) 5-фенилпентен-олав 15 мл абсолютногоэфира. Раствор облучают лампой ПРК до исчезновения исходного вещества(2 ч). Эфир отгоняют в вакууме, остатокэкстрагируют 10 мл ацетона и добавляют 40 мл абсолютного эфира. Осадокотфильтровывают и высушивают на воздухе, Выход, данные ИК- и ПМР-спектрови температура разложения приведены втаблице,П р и м е р 5. Способ получения бензолхромдикарбонилаллилборфторида,В трехгорлой кварцевой колбе в атмосфере аргона облучают Уф светом,в течение 2 ч раствор 0,21 г (1 моть) бензолхромтрикарбонила, 0,25 мл .(0,09 г, 1 моль) 4 Й НИХ и 0,1 г (1 моль) диаллилового эфира . в 80 мл абсолютного эфира. Эфир удаляют в вакууме, остаток экстрагируют 30 мл ацетона и добавляют 60 мл эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают. Выход У 11 а 0,22 г (70%), Т, разл. 153-158 С. Полный ИК- спектр в вазелиновом масле идентичен спектру комплекса, полученного с использованием аллилового спирта (пример 1).П р и м е р 6. Способ получения беызолхромдикпрбонилаллилборфторипа.В трехгорлой кварцево колбе в атмосфере аргона облучают Уф светом в течение 6 ч раствор 0,21 г ( 1, моль) бензолхромтрикарбонила, 0,25 мл (0,09 г,1 моль) 4 ИНВА и 0 07 мл (О 06 г 1 моль) аллилового спирта в 60 млдиметоксиэтана. Диметоксиэтан удаляют в вакууме, остаток экстрагируют 20 мл ацетона и добавляют 50 мл эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают. Выход У 1 а 0,09 г (30%). Т. разл. 153- 158 ОС. Полный ИК-спектр в вазелиновом масле идентичен спектру комплекса, полученного с использованием в качестве растворителя диэтилового эфира (пример 1).Аналогично примеру 1 получают 1 окс имет ил, 5-диме тилбенз олхр омдикарбонилаллилборфторид ( У 11 д) и фенолхромдикарбонилаллилборфторид ( УПе), описанные ранее 6(, при использовании в качестве исходных ссединений 1-оксиметил- -3,5-диметилбензолхромтрикарбонила и фенолхромтрикарбонила, соответственно, Выходы, температура разложения, данные элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров УПд и УПе приведены в таблице,По сравнению с известным способом получения катионных ареналлилпикарбонильных комплексов хрома, предлагаемый способ дает возможность получатькатионные, ареналлилдикарбонильныекомплексы хрома в одну стадию;катионные ареналлилдикарбонильные комплексы хрома с различными заместителями в ареновбм кольце, и также с заместитепями в аллильном лит анде; базируется на доступном сырье: аренхромтрикарбонилы, аллилсодержащие соединения (аллиловый спирт, диаллиловый эфир),