Способ получения оксимэфиров, их солей или их четвертичных аммониевых солей

О Л И С А Н Й ЕР 1633472 Ькц Соаетсиии Социалистических Республик(43) Опубликовано 15. 1 (45) Дата опубликовани пв пеааде изобретеинЯ и вткрытиЯописания 15.11.7 Иностранцы ка Лай, Тибор Мезей Иболья Кошоцки и(В 1.1 Р) Иностранное предприя дьт ДьедьсерведьесетиКаталин Грашшер,уиза Петец Заявите ИХ СОЛЕВСОЛЕВ2) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМЭФИРОВ ИЛИ ИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫ еК,иалентн и вместе означают и Ст - С 4.ал.алкилеиовуюсодержать уппу ИВ, где илн бензил; жет быть за- несколькиили ннтрока раО, их солей солей., заклоалканоно олучения новыхулы 1. 1 т ОНССН-В а0-А - Я ф гдейт,й, Р ния, подверг алкиламнноь Ь н и имеют указанные эначеют взаимодействию с галоген общей формулы Ш Утт - СН 72) Авторы изобретения Золтан Будай, Арам Энике Сирт, Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе оксимэфнров, их солей или их четвертичных аммониевых солей, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти прттменение в медицине.В патентной и технической литературе широко описано получение оксимэфиров алкилированием оксимов .11.Целью изобретения является разработ способа получения новых, не известных нее оксимэфиров, которые бы обладали высокой биологической активностью,Поставленная цель достигается описыва. емым ниже способом, получении биологи. чески активных оксимэфиров, который основан на известной изложенной выше реакции.Описывают способ п оксимэфнров общей форм гд Яа - водородв ую связь;Яе и й - водород илкил нли вместе образую 1Сл - Ст-цепь, которая можеттакже атом кислорода илн грйводород, Ст - Са-алкилР 1 т - фенил, который мометцен галогеном, одной илимк С; С-алкоксигруппамигруппами;А - иеразветвленный или разветвленный С - С,.алкилен;и - целое число от 3 до 1илн четвертичных аммониевыхключающийся в том, что циксим общей формулы 11где Кь, Й, и А имеют указанные значения;Иа 1 - галогецв инертном растворителе в присутствии осцовногс кандецсируощего агента при 20 - 140 С с последующим выделением целевого продуита в свободном виде в виде сали или в виде чет.вертичцай аммониевай соли,Гречпачтительно процесс проводят сле.дующим образом: если в качестве растворителя используют ароматические углево-.дороды, например толуолксилол, кумол,та в качестве основного канденсирующегоагента используют амид или гидрнд натрия, если используют адцфатнческцйС - С 4-спирт, например этанол, дродацол, бутанал, то процесс проводят в присутствии щелочного металла, если используют воду, та процесс ведут в присутствиигцдроокиси делочного металла,Для перевода свободных соединенийформулы 1 в соли используют такие кислоты, как галогенвадарадные, серная, фосфорная, лимонная. винная, фумаровал, .малеццовал, уксуснал, пропиацовал, метан"сульфацавая или янтарная.Пример 1. 2-Бензаль-(3-диметил.амцнапрапоксиимицо) -циклогексан.Раствор 20,1 г (0,1 моль) 2-бецзальциклогексаноцоксима в 200 мл абсолютноготолуола дри 85 С и постоянном перемеши.ванин прибавляют по каплям к суспензни2,4 г (0,1 моль) гидрида цатрия в 50 млабсознотцагс толуала, Смесь выдерживаютв течение 2 ч при 130 С, затем при продолжении деремешиванил прибавляют раствор 13,3 г (0,11 моль) диметиламццодро.пнлхлорида в 40% абсолютного толуола,После дальнейпего нагревания в течение6 ч толуальцый раствор охлаждают до 30 Си промывают его 100 мл води, после чегопроводят экстрагировацие водным раства.ром 15 г (0,.1 моль) вццнаи кислоты илиэквивалентным количеством разбавленнойводной соляной кислоты, Охлажденный до05 С водный раствор.подщелачцвают за.тем гидраакисью аммония до рН 10, послачего выделившееся в осадок в виде маслообразного продукта основание экстрагируют дихлорэтаном, После отгонки раствори.теля полученный остаток подвергают фрак.циаццой перегонке в вакууме.Выход 19,6 г (68,6%); т. кип. 182 - 186 С(0,4 мм рт, ст,). фумарат (т. пл, 134 -135 С) .Найдено, %; С 65,61; Н 7,65; М 7,03.Вычислено, %: С 65,81; Н 7,53; И 6,98.Г 1 р и м е р 2. 2 Бецзаль. (2-диэтиламицаэтоксиимино) -циклогексан.Способ осуществляют аналогично способу примера 1, но с тем отличием, что вмес 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 та диметиламинопраилхлорида используют 14,9 г 0,11 моль) дцэтцламиноэтил.хларидъВыход 16,8 г (62,4% маслаобразцогапродукта желтого цвета с ;. к 5 д, 192 -196 О 4 мм ат ст) фумара т. Пд110 а 2 С).Найдено, %. С 66,16, 11 ,8; М 6,75,С 2 з НзА 2 О 5Вычислено, %, С 66,33; Н 7,74; М 6,72,П р ц м е р 3 2-Бецзаль 1-(2,9 иметнл.аынцазтаксим но) -циклогекса,Способ Осуцествллют аналогично паимеру 1, нО с тем Отличием что вмесзо, диметнламиодраилхорида дримен 5 от 11 8 г(О 3 мм р 1 с 1 ) фумарат (т л 140142 С),Найдено, %. С 64,92; Н 7,16; й ,27,С 211281 2 ОЬВы секс. %:. С 6492; Н ,2; ч 7,21,Г 1 ример 4, 2-Беизаль-(2-бецзилпиперазицилдрапаксццмино) -циклогесац,Раствор 20,1 г (0,1 моль) 2.безальциклогексацоноксцма в 200 мл абсолютноготалуола дри 85 С и перемешиаацин прибав.лают па каплям к суспензци 2,4 г (0,1 моль)гидрцда нарця в 50 мл абсолютного толуала. Смесь выдержцваот в течение 2 ч при130 С, затем смешивают ее с раствором,содержащим 27,8 г (0,11 моль) И.бензилпиперазиццлцрапилхлорида в 50 мл абсо.лотногс талуола. Смеси дают возможностьпрореагировать в течение 12 ч при 130 С,затем ее охлаждают и встряхивают с раст.вором, содержащим 35 г вицюй кислоты в150 мл водь,. Водную фазу охлаждают доО - 5 С, подщелачивают до рН 10 посредством прибавления гидраокисн аммония, изатем проводят экстрагиравание дихлорэтаном, Полученное после атганки раство;рцтеля в остатке неочищенное основаниебез его перегонки переводят в фумарат.Выход 35 г (84,3%). Дифумарат (т, дл,196"С),Цитрат (т. пл. 125 - 26 С). Малеинат (т, пл, 190 С, с разложением). Тартрат(т. дл, 211 - 212 С),Найдено, %; С 64,35; Н 6,70; И 6,38.Сэз 4 зз 9Вычислено, %: С 64,70; Н б,У; И 6,46,П р н м е р 5. 2-Бецзаль 1-(М-метилпнперазцнилдрацоксцнмццо) -циклогексан,Способ осуществляют аналогично примеру 4, но с тем отличием, что вместо Х-бензилпидеразинилпропилхлорида используют19,5 г (0,11 моль) М-метилпиперазинилпро.пцлхлорида.Выход 27,4 . 580,5%). фифумарат (т. пл.192"С),Найдено, С 60,58; Н ,28; И 7,36,С 29 НЗО з 95Вычислецо, %; С 60,71; Н 6,85. х 7,32П р и м е р 6, 2.Беизатть 1- (3 морфоль от роцоксили по) -ттиттлогексяСпособ осутцествлято яцялогичцс примеру 4, однако с тем отличием. что вместох 1-беттзилттццеразттццлттрогтттлхлорцдя при.лтецяют 18,0 г (0,11 лтоль);х 1-(у"хттоппро.цил).морфолцца.Выход 30,5 г (93%), Фумарят (т. и133 - 134 С) .Найдецо, %: С 60,44; Н 7,35; тн 6,32,С,2 тН.,х 2 О,.Вычислсцо, %; С 60; 1 7,20: Н 6,28П р и лт е р 7, 1- (2"тмцноэтоксицмццо) -2беизальциклогсцксяц.К раствору этилатя цятрця, приготовлен.ному из 9,2 г (0,4 моль) металлическогонатрия и 200 мл абсолютного этиловогоспирта, прттбавлтттот црц комцатцой температуре 20,1 г (0,1 моль) 2.бсцзальциклогексаионоксима и 23,2 г (0,2 моль гидрохлорида р.хлорэтилялтттця. Послс персмешиваиия реакццоццой слтесц в тсчсццс 4 чпри комнатной температуре отфцльтровы.вают от реакционной смеси хлорцстый иатрий и раствор упаривяют в вакууме, Остаток перемешивают со 100 мл воды,. затемпроводят экстрагировацие хлороформом иупариваиие,Выход 26 г (50%). Гамттфумарат (т, пл.168 С) .Найдено, %; С 67,45, Н 718;, Ж 935,С 2 Н 220 зх 2Вычислено, %: С 67,50:, Н 7,30., х 8,27.П р и м ер 8, 2-Бецзаль-(2-диметил.амииоэтоксиимицо) -циклопецтя и,Из 2,4 г (0,1 моль) гцдрцда натрия и18,7 г (0,1 моль) 2-бецзальциклопецтацоцоксима обттчттьтм способом получают в толуольиом растворе натриевую соль, Затемполученное соединение смецтивают с 11,8 г(0,11 моль) диметиламицоэтцлхлорида, Вдальейпел способ осуществляют аналогично примеру 1,Выход 16,1 г (62,2%) желтого маслооб.разного продукта г т. кип, 172 - 174 С(0,3 млт рт, ст.). Фумарат (т. пл. 125 -12 С),Найдено, %; С 64,33; Н 7,13; М 7,43.С 20 Н 26 х 205.Вычислено, %: С 64,18; Н 7,00; х 7,48. П р и м е р 9 2 Бецзаль-- (2 диметил. амттттппропокгттмттцо).цттклонецтяттИз 2,4 г (0,1 моль) гидрцля натрия и 18,7 г (О, лтозц ) 2-беттзяльИклопетттаиотт. оксттма прттго 11 тв тякп в точуольиом растворе иатрцевуто соль, которуто затем сметциватот с 8,2 г (0,17 моль) дцлтетттламитто. пропилхлоридя. В дяльцсйтцем способ осущесзчтляют яцялттгттчтто примеру 1,Выход 21,65 г 57,9%) вязкого мяслообразнцо продукта, окрашенного в желтый цвет с,т. Кцц, 193 - 94"С (0,4 мм рт. ст). Ф у м а р а т (т. и л. 122 - 124 С),й О 1 Ь 20 25 30 35 40 45 50 И 60 65 6Нгйдецо. % С 64,93; Н 7,20; х 7,08.С;Н 25 й.,О 5- е о с . РЬ 5 г т 6 х 2П р т м : р 1 О. 2.Бецзаль- -(2.дттэтцлялтци Оэтокс ц и м ци о"цттклопе та тт.1 тц .с.Аьзовяццц качестве цсходцыксоедццеццй 24(, ь мОль) гц,рттда цатрия. 18.г (0 моль) 2-бсцзял ттиклттсцтяцоцоксцм ц .49 г (0,11 моль) диэгил.ям ццоэтцл хлоридя способ Осутцсс т чятоттттцс притсрВыход 26,8 г т 5%). Температура кипецця 18 - 180 С (0,3 мм рт. ст.) Фумарат(,;тл т Р 12 цоС.Найдено%;. С 66,73;. Н ,95: х 6,46,С;Н 5 М 205,Вычислецо, % С 6697; Н 796; 1 х 1 6,51,П в и и е г, 12 2-Беттзаль.-(2 диметиламииоэтоксиимццо) -ттклогептатт,Способ осугцествляют аналогично примеру 1 од ако с тем Отлцчцем, что применяют 21,5 г (О, т моль) 2-бецзальциклогептацоцоксима и 1.8 г (0,1 Моль) диметиламицоэтилхлорида,Выход 20 г (69,6%) Фумарат (т, пл.130 -32 С) .Найдецо, %; С 65,609; Н 7,38; И 6,87,С 22 5 Л 2 О 5Выцислецо, % С 6560; Н 7,52:, 1 х 1 6,98.П р н м е р 13, 2-Бецзяль-(3.ДиметттлЯМ ИИОП,ОПОКСИИМИЦО) .ЦИКЛОГЕПТЯИ.С;особ осуществляют я ив,ттогичтто прттмеру т, нсем Отличием, что вместо 2-беизальцикло-.ексацооксима применяют 21,5 г(О г моль) 2-бецзяльциклогептяцоцок.сима.Выход 16,7 г (72 А%) маслообрязногопродукта. око вшеи ого в желтый цвет.Температура кипеиия 178 - 180 С (0,2 ммрт. ст.) Фумярят ,т. пл. 134 - 135 С),Найдецо%; С 66,23, Н 7,80; 1 Ч 6,66,С 251132 2-5Вычислено, %; С 66,34. Н 7,74; х 6,72,П р и м е р 14, 2-Беняяль 1- (2-дттизопро.пилямииоэтоксинмицо) -циклогептац,При ттспользовяттиц в качестве исходныхсоедицеций 2,4 г (0,1 моль) гидрида натрия, 21,5 г (0,1 моль) 2.бецзальциклогептаионоксима и т 7,95 г (0,11 моль) диизопро.пиламццоэтилхлоридя способ осутцествляют аналогично примеру 1,5 10 5 25 30 35 40 45 50 55 60 М 7Выход 26,0 г (76,2%) лсаслообраэцогопродукта, окрдисс ццогс в желтый цвет, Фу.лсдрдт (т, цл, 332. 334"С),дйдсцо, %; С 68,б; Н 8,46; Зл 3 1),07.с о 33 КООВьсьцслсцо, % С 68,08; Н 8,35; Зл 3 6,11,П р и м е р 15. 3-(3-Днметиламицопроцокшгцмшц).2. (и хлорбензаль) - циклогсптдсс,Способ осущессвлюот аналогично примеру 1, цо с тем отличием, что вместо 2-бецздльццклогексдцоцоксимд применяют 24,9 г(О,моль) 2. (л.хлорбецзаль).ццклогепта.цоцоксцма.Выход 16,06 г (60,1%) маслообразцогопродукта, окрашенного и желтый цвет,Фумарат (т. пл, 159- 360"С),11 дйдецо; %; С 63,44; Н 7,09; Зл 3 6,12;С 7,86.С 112 СагОэ.Вычислено, %: С 6,22; Н 6,94; Зл 3 6,22;С 7,86.П р и и е р 36, 3-(3 Димстилдмицопрсцсоксссцмисо) - 2 (и метоксибецзаль)- ццклогсцтдц,Способ осуществляот аналогично примеру 1, цо с телс отличием, что вместо 2.бензалсциклогексацоцоксцма применяют 24,5 г(0,11 моль) диэтиламиноэтцлхлорида спо.соб осуществляют аналогично примеру 3,Вьсход 21 г (65,1%). Фумдрат (т, пл.142 - 143 С) .11 цкломат (т. пл. 326 - 127 С),Найдено, %: С 64,02; Н 8,08; Зл 3 6,23.С 24 Нз 43 л 320 в.Вычислено, %: С 64,50; Н 7,643 л 3 6,28,П р ц м е р 18, . (3-Днметнламинопро.покс ними но) .2- (о - м етоксибензаль) .цикло.гсксд и.Прц использовании в качестве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гцдрида натрия, 23,1 г (0,1 моль) 2-(п.метоксибензаль) - циклогексаноноксима н 13,3 г(0,1 моль) днметиламинопропилхлоридаспособ осуществляют аналогично приме.ру 1,Выход 22,6 г (71,6%), Температура кипения 185 - 190 С (0,05 мм рт. ст.), фумарат(0,31 моль) диметцлалэицопропцлхлоридаспособ осуществляют аналогично при.меру 1.Выход 28,2 г (39,3%), Фумдрат (т, пл,.35- 136"С).Найдено, ": С 63,42; Н 7,2: Зл 3 6,45,СгзНзг 3 л 320 оВычислено, %. С 23,80; 33 7,45; 3 л 3 6,48,Г р и м ер 20. 1-(2.Метил.3 . диметил.амицоцропокгцимицо) - 2 . (и-метоксибенздль) -цсклогексан,31 ри цспользовэсциц в качсгсзас исходныхсоединений 2,4 г (0,1,моль) гцдрида натрия 23,1 г (0,1 моль) 2-(и-метоксибенздль) . ццклогсксдцоноксцма и 6,5 г(0,31 моль) диметцламицонзобутилхлоридаспособ осуществляют аналогично приме.ру 1,Выход 22,4 г (68%), Фумарат (т, пл,3 53 3 54 С),Найдено, %; С 64 34; Н 773; Зл 3 630,Сгз Нз 4332 ОэВычислено, %: С 64,74; Н 7,66; М 6,26.П р и м е р 21, 1 (2-Метилдцметцлдмццопропоксцимицо) . 2 (о - метокснбецздлс).циклоге сдц.Гри исjользовации в качестве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гидрида нат.рця, 23, г (0,1 моль) 2. (о-метоксибен.заль) . циклогексаноноксима и 6,5 г(0,11 моль) дцметиламиноизобутилхлоридаспособ осуществляют аналогично приме.ру 1Выход 30,0 г (90%). Фумарат (т, пл.159 - 160 С), Малеицат (т, пл. 113 - 114 С),Найдено. %: С 64,25; Н 7,54; И 6,38,С 24 Н 34 3 3 2 О 6,Вычислено, %, С ф,74; Н 7,65; 3 л 3 6,26.П р им ер 22. 1-(И . Метилпиперазинил.цропоксиимино) . 2 . (о - метоксибеизаль)циклогексан.При применеции в кдчсстве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гидрида нат.рия, 23,1 г (О, моль) 2-(м.метоксибеи.ааль) - циклогексаноксима и 19,5 г(0,11 моль) . метцлпиперазццилпропилхло.рида способ осуществляю аналогично примеру 4.Выход 35,2 г (95%), Фумарат (т, пл.189 - 191 С) .Найдено, %. С 59,43; Н 7,00; Х 6,92.СэоНэс 3 л 3 эОоВычислено, %; С 59,69; Н 6,85; 3 л 3 6,96.Пример 23. 1 (И - Метилпнперазинил.пропоксиимино) - 2 - (м.метокси 6 ензаль)циклогексан,Ппи ис ппс.чсььдию ьйлФлллмллем(0,11 моль) Х - метилпиперазы 11 ил 11 роп 11 л.хлорцда способ осуществляют аналогичнопримеру 4.В ыход 31,2 г (84,2% ) . Фу м врат (1 цл.187 -- 189( . )Найдецо, %, С 59,45; Н 7,00; К 6,81,зо 1113010Вычислено, %: С 59,69; Н 6,85; М 6,96,П р и м е р 24. 1-(К . Метилпиперазицилпропоксиимицо) - 2 (л-метоксибензаль)ццклогексац.Г 1 ри использовании в качестве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гидрида натрия, 23,1 г (0,1 моль) 2-(л-мезоксибец.эаль) . циклогексацоцоксима ц 9,5 г(0,11 моль) И-метылыыперазцнилпропилхлорида способ осущсствляют ацалоги )иопримеру 4,Выход 30,5 г (82,5%), Фумарат (т. пл,190 С),Найдено, %; С 59,54; 11 6,65; М 6,92.СЗО 3113010,Вььчислецо, %; С 59,69; 11 6,85; Я 6,96. П р им ер 25, 1(Я . Беызилпиперазиццлпропоксиимино) 2 . (м-метонсибецзаль).ццклогекснн,Прц испольэовации в качестве цсходцыхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гидтда цат.рия, 23,1 г (0,1 моль) 2. (м-метоксцбецэаль-циклогексацоцоксима и 27,8 г(0,11 моль) И . бецэцлпыперазцыилпропыл.хлорида способ осуществляют аналогичнопримеру 4.Выход 21,3 г (95,5%). Дифумарат (т, пл,195 - 19 С),Найдецо, %; С 63,90, Н 6,78; Ы 6,12,С 36 НазМ 301 оВычислено, %: С 63,61; Н 6,67; М 6,18.П р и м е р 26. 1 12.Метил.3- (4 фм етил.пиперазииилнропоксиимицо 3-2 (п метоксцбеизаль) циклогексан,Г 1 ри использоваиии в качестве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гндрцда цат.рия, 23,1 г (0,1 моль) 2 (п-мегоксибец.заль) . ииклогексацоцоксима и 21,0 г(О, моль) Х бецзилццпераэинцлпроцил.хлоп иди с)цсоб ослцествляют аналогичнопримеру 4,Выход 46,5 г (92%), Дифумарат (т. пл.88 в 1 ь 9 С).Найдено, %: С 61,5; Н 6,9; М 5,63,С 381 9 " зо 2Вычцслецо, %; С 61,6; Н 6,7; И 5,7,П р и м е р 30, 1-(Дцметиламицопропоксицмицо) 2 (п-хлорбецэаль).циклогексац.При использовании в качестве исходцыхсоедццеций 2,4 г (0,1 моль) гидрцда цат.рия 23,5 г (0,1 моль) 2 . (п хлорбецэаль)ицклогексацоноксима и 13,3 г (0,11. )ьоль)дцметцламицопропилхлорида способ осуществляют аналогично примеру 4.Выход 24,3 г (76%), Фумарат (т. пл,142 - 143" С) .Найдецо, %, С 60,67; Н 6,87; С 1 8,2;М 6,43,С 2, 1-123112 оз.Бычцслецо, %. С 60,47; Н 6,69; О 8,11;Х 6,4 1,П р и м е р 31, 1. (Диметиламицопропоксиимицо) - 2 - (м-хлорбецэ аль) -ццкло. гексац,Прц примеиеццц в качестве исходных соединений 2,4 1 (0,1 моль) гидрььда цатрия, 23,5 г (0,1 моль) 2.(м.хлорбецзаль) ииклогексацоцоксима и 13,5 г (0,11 моль) дцметцламццоцропцлхлорида способ осуще. ствля)от аналогичио примеру 1.Выход 23,0 г (7%) Фумарат (т. пл.142- -144 С) .С 22 Н 23 С М 203.55 бО 11Вычислено, %; С 60,58; Н 6,90; С 1 8,20; М 6,22.П р и м е р 32. 1 (Дввметилазвиввопроввоксвв. илвиио) 2 - (о.хлорбензаль) -циклогексац,При использовании в качестве исходных соединений 2,4 г (0,1 моль) гидрида цат. рия, 23,5 (0,1 моль) 2-(о-хлорбензаль).циклогексаиоцоксцма и 13,3 г (0,11 моль) диметиламциопропилхлорида способ осущест" ввлявот аналогично вврввмеру 1,Выход 21,5 г (67,2), Фумарат (т. пл, 112113 С),Найдено, % С 60,25; Н 6,47; С 1 8,10; И 6,35.СггНгзС Ж 205,Вычислено % С 60.,46; Н 6,69; С 1 8,.11; И 6,4 1. П р и м е р 33. 2-Бецзил-(2-диметиламииоэтоксиимнцо) -циклогексан,Способ осуществляют аналогично прц 1ру 1, одцако в данком случае применя.вот 2,4 г (0,1 моль) гидрида натрия 20,2 г(т. пл, 133 - 134 С),2 Н 301205Вы 1 вввслевво, %; С 64,71; Н 7,80; Ы 7,15,П р и м е р 34, 2-Бецзил-(3 Диметиля м инопропоксиимицо) .циклогексац.Способ осуществляют аналогично примеру 1, однако в лацном случае применяют2,4 г (0,1 моль) гидрала натрия, 20,2 г(т. пл. 134 - 136 С),Найдено, %: С 65,5; Н 8,10; Ж 6,95.С 221 зг 1205Вычислено, %; С 65,4 Н 8,32; К 6,97,П р им ер 35, 0,7-2-Бензил-(2-метввл 3.лиметил амицопропоксиимино)ццклогексац,Способ осуществляют аналогично приме.ру 1, однако в данном случае применяют2,4 г (0,1 моль) гилрила натрия, 20,2 г0,1 моль) 2 бензилввиклогексаввоноксима и4,91 г (0,11 моль) 2-метил-З-диметилями.ввопропилхлпрввля.Выхол 24,1 г (80,0%). Температура кипения 150155 С (0,05 мм рт, ст.). Фумарят (т, пл. 166 - 167 С).Найдено, %: С 66,3; Н 8,29; И 6,6,Сгз 1 Э 41 205Вычислецо, %; С 66,1; Н 8,15; 1 Ч 6,7.П р и м е р 36. 07.2-(тв-йетоксввбензввл)-1(2-метил.3 лиметиламииопропокси) - ввиклогексан.Способ осущсв 1 вляюг яизлогично примеру 1, одцако в лаццом случае применяют 5 О 5 2 О 25 35 4 вв 45 50 122,4 г (0,1 моль) гидрида натрия, 23,63 г(О, моль) л-метоксибеввзввлцввклогексаввоноксима и 14,91 в (О,в 1 моль) 2-метввл-дим е в ил а м вв ввод ровв ввл хлоуил а.Выход 26,9 г (81,070). Температура кипения в 68 - 170 С (0,05 мм рт. ст,),Найдено,. %: С 64,4; Н 8,25;, И 6,8.С 24 Нзеь 1205.Вычислено, %, С 64,3 Н 8,10; И 6,25.П р и м е р 37, 2-(а-Метоксибеввзил).1(3 диметцламинопроцоксиимино) -цикло.гексац.Способ осуществляют ввввалов ввчвво примеру 1, однако в данном случае применяют2,4 г (0,1 моль) видрида натрия, 23,63 г(т. пл. 89- - 91 С).11 айдено, %; С 61,38; Н 7,05; 8 6,92,С 231 3411205Вычислено, %: С 63,75; Н 7,80; 1 М 6,45,П р имер 38., 1 (Я " Метилпиперазинилпропоксиимицо) 2 . беизилциклооктац, дифумарат.При использовании в качестве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гидрида иат.рия, 22,9 г (0,1 моль) 2-бецзальциклооктаноноксима и 19,5 г (0,11 моль) М-метилпиперазиннлпропилхлорида способ осуществлявот аналогично примеру 4.Выход 33,8 г (95%). Фумарат (т. пл.206 - 207 С),Найдено, %: С 61,38; Н 705; И 692,Сзв Н 4 зН 509.Вычислено, %: С 61,88; Н 7,20; Ы 6,98.П р и м е р 39, 2-Бензаль-(4"-бензилпиперазинил) . пропоксиимино) -циклопен.тан, дифумарат,При использовании в качестве исходныхсоединений 2,4 г (0,1 моль) гидрида нат- ",рия, 18,7 г (0,1 моль) 2-бензальциклопен.тацоцоксима и 27,8 г (0,11 моль) И-бензилпиперязицилпропилхлорида способ осуществляют аналогично примеру 4,Вьвход 37,4 г (94%), Дифумарат (т. Пл.210 - 211 С) .Найдено, %: С 64,12; Н 6,61; К 6,60.С 54 Н 4 в%Ог,Вычислено, %; С 64,22; Н 6,50; М 6,61,Пример 40. Указанные ниже соединения, соответствующие общей формуле 1,по. лучают способами, описанными в приведенных выше примерах, при применении соот. ветствующих исходных соединений, взятых приблизительцо в эквивалентных количест. вах:2 беввзяль-(2 метилдиметиламинопропоксиимино)-циклогексян, т. кип. 82 С (0,4 - 0,5 мм рт, ст,); фумарат имеет т. пл, 77 - 78 С, цитрат имеет т. пл. 98 - 99 С, а йодметилат имеет т, пл, 163 в 1 С;132-беььзаль.1-2 - метил-(4" метилпи.ььернзььььил) -пропоксиимино " пьькльььзъсаьь,дифумарат имеет т, пл, 190 - 191 С;2-(и - метоксибензаль)1-(3 - диметил.аминопропоксиимино) -циклогексан, фума брат имеет т, пл. 25 - 126 С;2-(м - хлорбеизаль) -1 ь 13-(4 ф метилпиперазинил) - пропокснимино 1 - циклогексан,фумарат имеет т. пл, 194 - 196 С:,2 (о - хлорбензаль)-1-(2 . диметиламиноэтоксиимино) -циклогексан, фумарат име ет т. пл, 126 - 128 С:,2-(ть . хлорбензил)-1 ь 13-(4" - метилпипе.разинил) - пропоксиимино - циклогексан,фумарат имеет т, пл, 194 - 195 С;152-(л - хлорбензил)-1-(3 - диметиламино.пропоксиимио) . циклогексан, т, кип, 160 С(0,2 мм рт, ст.), фумарат имеет т, пл, 143 -144 С;2-бензаль-13-(4 ф - метилпиаеразинил) 20пропоксиимиио 1 - циклогептан, дифумаратимеет т. пл. 196 - 19TС (с разложением);2-бепзальь 13 - (4 ф - метилпиперазинил) - пропоксиимино 1 - циклопентан, дифумарат имеет т. пл, 205 - 206 С (с разло. 2 бженнем);1 - (Я - диметиламиноэтокснимиио)-2-(пнитробензаль) - циклогексан, фумурат имеет т, пл, 148 - 150 С.формула изобретения1. Способ получения оксимэфнров общейформулы 1бн,)Иь - И 1- Вьгде Яь и Й, - водород или вместе означа ют валентную связь;Йз и Й 4 - водород, Сь - С,.алкил или вместе образуют алкиленовую Сь - С,-цепь, 45 которая может содержать также атом кис.лорода нли группу ЯЙ, где й - водород, С, - Са.алкил или бензил;РЬ - фенил, который может быть замещен галогеном, одной или несколькими б 0 С, .С, алкоксигрупцами или шььрогруппамн;Ь ььс 2 дзьсьььвеинын ььль Рьь.ььс ь ььлсььььый Са - Са-адкндеьь,;и - целос число от 3 до 10, их солеВ или их четвертнчных аммониевых сщьсй отл и. ч а ю щ и й с я тем,:ьтьь циклоалкаььььььоксим общей формулы 11(нт).ак К ОНси,РЬ- Ы Кьгде й, КР 1 т и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию а гало. геналкнламином общей формулы 111где й;, К и А имеют указанные значения; На - галоген, в инертном растворителе в присутствии основного конденсирующего агента,. при 20 - 140 С с последующим выделением целевогс продукта в свободном виде, .в виде соли или в виде четвертичной аммонисвой соли,2, Способ по и. 1, отличающийся тем., что в качестве инерпього растворителя используют ароматический углеводород и процесс проводяг в присутствии амида нли Гидрнда натрия,3, Способ по п, 1, отличающийся темчто и качестве инертного растворителя используют алифатический Сь - С,.спирт и процесс проводят в присутствии щелочного металла,4, Способ по и, 1, отличающнйся тем, что в качестве инертного растворите. ля используют воду и процесс проводят в присутствии гидроокиси ьрелочного ме. талл а.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство220979,кл, С 07 С 131/ОО, 02.12,66, Составитель Т, Власова Редактор Л, Новожилова Текред С Антипенко Корректорм; В. Доа н Л. Брахннна Заказ 2210/20 Изд. 1 ьз 762 Тираж б 26 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4 Ь ППП,Патент" Зак, 1177