Способ получения

298 В 92 Союз Советских Социалистических республикЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23 Л.1970 ( 1399022/23-4) К С 07 9/40 С 071 9/44 исоединением заявкириоритет Комитет изобретений при Совете ССДата опубликования описания 25,Ч.1 Авторыизобретен Близнюк. Н. Матюхина и 3. Н. Кваш вская,Заявитель Всесоюзный научи следовательский инсти гут фитопатологии СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .1 п,тС 1ОФОСФОНАТОВ ИЛ И ТИОФОСФОНАТОВ БИСАН Изобретение относится к способу получения производных фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения бисанилидофосфонатов или -тиофосфонатов общей фор- мулы Р - О - А - О - Р - й" 111Х Аг 10 аралкил;- арил, А в двухили жирноароматидикал; Х - кислоК - алкил, арил, или К - низший алкил, А ентный ароматический кий углеводородный рили сера. бис- (амидотиойствием биспервичными аммиаком при 20 е органическоола,ы илины именен лна,ф-тиофосявляются ие в ка и. ане об- гом ения бисанил. натов заключалиды фосфоноот подвергают ло Известен способ получения фосфонил) -фенолов взаимоде (хлортиофосфонил) -фенолов с или вторичными аминами или нагревании до 40 - 45 С в сред го растворителя, например бензОднако бисанилидофосфонат фонаты в литературе не описа новыми. Они могут найти при честве фунгицидов.Предлагаемый способ получ идофосфонатов или -тиофосфо ется в том, что ди-Х-алкилани вых или -тиофосфоновых кисл взаимодеиствию с аромагическимп диоксисоединениями.Процесс проводят нагреванием смеси реагентов до 150 - 180 С при пониженном давлении 10 - 30 мм рт. гт. с одновременной отгонкой образующегося в реакции М-алкиланилина. Для реакции вместо дич-алкиланилидов фосфоновых или -тиофосфоновых кислот можно использовать реакционную массу, полученную нагреванием до 200 - 250 С соответствующих дихлорангпдридов с Х,Х-диалкиланилинами.Предлагаемый способ получения бисанилидофосфонатов или -тиофосфонатов характеризуется простотой проведения процесса, высокими выходами конечных продуктов и позволяет одновременно превращать легкодоступные и дешевые И,Х-диалкиланилины в сравнительно труднодоступные и дорогие Х-алкиланилины. П р и м е р 1. Получение 2,2-бис-(И-ме анилидофенилфосфонилоксифенил) - проп Смесь 0,01 г моль ди-Х-метиланилида нилфосфоновой кислоты и 0,005 г моль фенилолпропана нагревают на масляной б до 170 - 180 С с одновременной отгонкой разующегося метиланилнна при остаточ давлении 20 - 30 мм рт. ст. Остаток (сте образная масса) растирают с диэтило30 Состав итель Л. Кар уни иа Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Е. Борисова Корректор О. С. ЗайцеваЗаказ 1249/5 Изд,555 Тнрагк 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгпшстров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 эфиром, отфильтровывают и получают продукт с т. разл. 45 - 62 С. Выход 90,6%.1-1 айдено, %; 3,97; Р 8,72.С 41 Н 401 М 204 Р 2.Вычислено, %: М 4,08; Р 9,03.П р и м е р 2. Получение 2,2-бис- (М-метиланилидофенилтиофосфонилокси - 3,5 - дихлорфенил)-пропана,Продукт получают в условиях примера 1 из0,01 г,иоль ди-Х-метиланилида фенилтиофосфоновой кислоты и 0,005 г моль тетрахлордифенилолпропана, Выход 97,5%; т. пл.140 в 1 С.Найдено, %: Х 3,66; Р 7,14.С 41 Н 36 С 14 М 202 Р 252,Вычислено, %; Х 3,27; Р 7,24.П р и м е р 3. Получение бис-(Ы-метиланилидофенилтиофосфонил) -гидрохинона,Продукт получают в условиях примера 1из 0,02 г моль ди-Х-метиланилида фенилтиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль гпдрохинона, Выход 95,5%.Найдено, %: М 4,82; Р 10,17.Сз 2 Нз 01 Ч 202 Р 252Вычислено, %: К 4,66; Р 10,33.П р и м е р 4, Получение 2,2-бис-(И-метиланилидобензилфосфонилоксифенил) - пропана.Продукт получают в условиях примера 1из 0,02 г моль ди-И-метиланилида бензилфосфоновой кислоты и 0,01 г моль дифенилпропана. Выход 91,6%; т. пл, 122 в 1 С.Найдено, %: М 3,86; Р 8,67.С 4 з Н 440 г Р 2 Х 2.Вычислено, %: Х 3,92; Р 8,О.П р и м е р 5, Получение 2,2-бис-(Х-метиланилидометилтиофосфонилоксифенил) - пропана.Вещество получают в условиях примера 1из 0,02 г моль ди-И-метиланилида метилтиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль дифенилолпропана. Выход 98,1%; т. пл. 78 - 80 С.Найдено, %: Х 4,96; Р 9,94.Сз 1 НзвИ 202 Р 252.Вычислено, %: Х 4,72; Р 10,42,П р и м е р 6, Получение бис- (М-метиланилидометилтиофосфонилокси - 3- аминофенил)сульфона.Продукт получают в условиях примера 1из 0,02 г моль ди-Х-метиланилида метилтиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль бис-(4-окси-аминофенил) -сульфона. Выход 95,0%;т. пл. 185 - 187 С.Найдено, %; Р 9,37; 5 13,51.2 ВН 321 4 Р 253,Вычислено, %: Р 9,61; 5 14,8,4П р и м е р 7. Получение 2,2-бис- (И-этиланилидобензилфосфонилоксидихлорфепил) - п ропана.Смесь 0,02 г моль дихлорангидрида бензил фосфоновсй кислоты и 0,08 г моль Х,И-диэтиланилина кипятят до прекращения выделения хлористого этила. Затем к смеси добавляют 0,01 г лсоль дихлордифенилолпропана и нагревают на масляной бане с одновременной 10 отгонкой избытка Х;Х-диэтиланилина и обра.- зующегося Х-этиланилина при остаточном давлении 10 - 20 мм рт. ст. Остаток (стеклообразная масса) растирают15 с петролейным эфиром и отфильтровывают. Получают продукт с выходом 97,8%; т. пл. 124 в 1"С, Найдено, %: К 3,51; Р 7,47. С,внС 12 ы 2 ор 2.20 Вычислено, %: К 3,45; Р 7,64. 25 1. Способ получения бисанилидофосфонатов пли -тиофосфонатов общей формулы где К - алкил, арил или аралкил; К - низ-.ший алкил; Аг - арил; А в ароматический35 или гкирноароматический углеводородный радикал; Х - кислород или сера, отличающийсятем, что ди-Х-алкиланилид фосфоновой или-тиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим диоксисоединением40 при нагревании с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающиися тем, чтонагревание ведут до 150 в 1 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,45 что процесс проводят при остаточном давле.нии 10 - 30 мм рт. ст. с одновременной отгон.кой образующегося в реакции М-алкиланили.на,4. Способ по пп. 1 - 3, отличагощийся тем,50 что в качестве ди-М-алкпланилидов фосфоцо.вых или -тиофосфоновых кислот используютреакционную массу, полученную при нагрева.нии до 200 - 250 С соответствующих дихлор.ангидридов фосфоновых или тиофосфоновых55 кислот с МгМ-диалкиланилинами.