Способ получения аммониевых солей монофторфосфорной кислоты

(С Н ОН) СНью амина в средеая добавка позвоень выделения фтрез 1 чс 5-20 дчении количествафторидных ионовмг (адгезия к срта). 2 табл. или с сол теля. Но чить сте ионов ч при увелированных до 55-12 оболочке ляет 8-563 адсорбис 5-80зис ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗОБ(54) СПОСОБ Н 011 УПЛИНИЯ И 110 НИБИ 11 СОПКИ ИОНОФТОВФОСФОВНОй КИСПОТЫ (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности аммониевых солей монофторфосфорной кислоты общей формулыф К,К В. НИ.0 -Р(У)(0)-О 1- ЯНК 4 КэК 6) где при К = СвНэ 7, К)Кэ)К 4. и Кэ = Н, Кб" СвНэ; при К- -СН(СН ) (СэН 41, К) Кэ) К и Кэ - Н;ээ ) при К СвН ээ) Кг) и К - Н, К- и Кб - СвНэ ) пРи К,Ф ) 5 б) и К - СгН+ОН) Кэ с К+ образуют (СН,у )э) ВяНэили /в Нэг ) Кб - СН 4 ОН ипи Н) при К и К Н)В, с К образуют (СН ) э) Кв СвНю) Кб - Н; при К,и Кг Н) К с Кобразуют (СНг) э ) Кэ - СгНа 5 или К, - С НОН, Кэ с Кр образуют (-СН) М-С,НОН) которые могут быть использованы в качестве добавки к зубной пасте. Цель - создание более эффективных добавок. Синтез целевых соединений ведут реакцией монофторфосфорной кислоты, при необходимости полученной непосредственно в реакции, или ее натриевой или кальцие 1 вой соли с эквимолярной смесью аминов 1 ЧККВАКВ и 1 К 4 КР 6) Где К) К , К , В , К и К - см. выпе,или с диамином общей формулы: ВК Я(СН,),Б К К, где К,) К К и Кб - СгНОН или К) К) К 6 -Н, а К - СгНили С,вН эб-или при КгК - Н, К и Кб - СгНОН) или с триамином формулы: (КОСИН) БСР -1(СН ОН)раствори86 6П р и м е р 10. К 34,4 г,моногидрогенфторида Н-олеил,3-диаминопропана прибавляют 1000 мл этанола и в течение 15 мин, интенсивно перемешиовая и охлаждая до 30 С, прибавляют раствор 10 г монофторофосфорной кислоты в 500 мл этанола. Продукт реак" ции отсасывают и промывают небольшим количеством этанола, После последуо ющей сушки в вакууме при 40 С получают 41,6 г монофторофосфата И-олеил,3-диаммонийпропана (93,8% от теории в пересчете на используемый амин) с тпл. 171-179 С, имеющего ФормулуР,/ 1 С Н 2 ) 5о - 1 Н - 1" .ВН П р и м е р 8.К 298 г Я-лаурил 1,3-диаминопропана прибавляют1000 мп этанола и в течение 15 ьщн,интенсивно перемешивая и охлаждаядо температуры ЗО С, прибавляют раствор 1 П г монофторофосфорной кислотыв 500 мл этанола, Продукт реакцииотсасывают и промывают небольшим количеством этанола,После последукщей сушки в вакуумепри температуре 40 С получают 45,4 гмонофторофосфата Ы-лаурил,3-диаммонийпропана (91,2% от теории в пересчете на используемый амин) с т.пл.115-122 С, имеющего Формулу 20 Элементный анализ аммониевых со- лей монофторофосфорной кислоты Формулы (1) представлен в табл.1.А. Определение степени выделения Фторидных ионов.Выделение Фторидных ионов из фторофосфатов определялось в пробирке с использованием Фторидного электрода и электрода сравнения, причем выделение записывалось при помощи милливольтметра с использованием стандартного раствора, содержащего 0,05 мол/л Фосфата и 0,01 мол/л, Фторида натрия. Все измерения осу-. ществлллись при 28-2 С и рН средыо5,2 с использованием 20 мл раствора, состоящего из 10 мл дистиллированной обессоленной воды и 10 мл 0,1 м фосфатного буфера. В этот раствор подавалось исследуемое соединение в количестве 0,01 мол/л.Б. Определение адгезии выделив" шихся фторидных ионов к слизистой оболочке рта.Для выявления адгезии выделившихся фторидных ионов к слизистой оболочке рта использовался известный метод с использованием полисахаридного субстрата, в качестве которого использовалась хлопчатобумажная ткань, соответствукщая мягкой ткани и налету на зубах во рту, При этом хлопчатобумажную ткань размером 2,5 см подают в 20 мл перемешийваемой в течение 60 с водной суспензнн, содержащей 1 исследуемого соединения. Затем ткань вынималась из суспензии, подавалась на 30 с в поток текучей водопроводной воды,30 П р и и е р 9, К 33,7 г пентакис (оксиэтил)диэтилентриамина прибавляют 1000 мл этанола и в течение 15 мин интенсивно перемешивая и охУолаждая до 30 С, прибавляют раствор ЗО г монофторофосфорной кислоты в 1000 мл зтанола, Продукт реакции отсасывают и промывают небольшим количеством этанола. После последующей сушки в вакууме при 40 С получают 574 г монофторофосфата пентакис (оксиэтил)-диэтилентриаммония (90,1% от теории в пересчете на используеемый амин) с т.пл. 115-122 С, имеющего Формулу 50 НОнцСг Сг"4 ОН7 О - г(Н С 2 нф 55гР ГХ-С 2 Н 4 ОНО О Н С 2 Н 4НОН 4 С г С 2 Н 4 ОБ 5 14472 в 500 мл этанола. Бесцветный продукт реакцек отсасывают и промывают небольшим количеством этанола. После последующей сушки в вакууме при 40 С получают 43, г монофторофосфата(1(1,0-бис(оксиэтил)-М -гептадецил,3- диаммонийпропана (78,3% от теории в пересчете на используемый аюн) с т.пл. 157-167 С, имеющего Формулу5 б 96 57,08 10 1 20и щучье 11,24 П р и м е ч а. н н е. В числителе " вычислено, в знаменателе - найдено,Таблица 2Коли- честПри" Степень выделения торидмер ных ионов, % , через 6 ч 12 ч 10 11 О 81 105 40 71 12085 70 20 88 15 60 68 22 30 1 во ад- сорби- рованных фторидных ионов, мг14472862 Продложение табл. 2 При"мер Степень выд леиия фторидных ионов, Х , через Коли- честбч 12 чч 84 60 98 80 98 48 80+Применяемый в качестве добавки к зубнойФ+пасте фторофосфат натрияИзвестное соединение монофторфосфатбис(олеиламмония). Составитель Л.Карунина Редактор Л.Зайцева Техред М,Ходанич Корректор О.КравцоваЗаказ 6757/59 Тираж 348 Подписное В 11 ИИПИ Государственного комитета СССР по дФлам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5