Способ борьбы с сорняками

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТ 1 НЕСКИХРЕСПУБЛИК АЗ Р 231/ 511А 01 И 43/56,ПИСАН РЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ ользо где К,нитро илихлор, бгруппа;тил или доро что, собо доро и К. К -К 1(57) Изобретким способам тем обработк производным Изобретение ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(7 1) Мэй знд Бейкер Лимитед (СВ)(72) Лесли Рой Хаттон, Эдгар ВильямПарнелл, Дэвид Алан Робертс (СВ)(54) СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАИИ ние относится к химич борьбы с сорняками пу места их произрастани -амино-фенилпиразол озволяет повысизЪ эфктивность способа за счетния соединения формулы водород, фтор, хлор, бром,метил; К - Водород, фторуром, метил, метокси- или цианК - фтор, хлор, бром, метрифторметил, К и Кз вод, фтор или хлор, при условии,когда К и/или Кпредставляют .й фтор или хлор, то К-К - вод или тот не галоген, что и КК - циангруппа или, если- хлор, а К и К - водород,то К - СОИНКт, где К - метил илиэтил, в количестве 0,125-8 кг/га.Способ, использующий 1-фенил-циан-аминопиразол в указанной дозе, неэффективен. 2 табл,1424718 10 3где К,-К имеют укаэанные значения,йодистым метилом нли йодистым этилом .в присутствии неорганического основания.5 Следунщие примеры иллюстрируютсинтез соединений (1).П р и м е р 1. Прибавляют порциями 10,3 пентафторфенилгидразина ккипящему с обратным холодильником20 раствору 6,35 г этоксиметиленмалононитрила в 23 мл этанола. Раствор кипятят 1 ч с обратным холодильником,охлаждают и разбавляют 23 мл водыдля осаждения красного твердого продукта, который сразу кристаллиэуютиз 50 мл водного метанола (1: 1), а. затем иэ 25 мп толуола. Получают9 8 г 5-амино-циан-пентафторфеВонилпиразола (т;пл. 152-153 С) в видеО коричневых кристаллов,П р и м е р 2. Кипятят с обратнымхолодильником 12,3 г 2,3,4,5-тетрахлорфенилгидраэина и 6,4 г этоксиметиленмалононитрила в 25 мл диметил 5формамида в течение О мин в присутствии О, 1 г карбоната натрия. Горячий раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток тщательно перемешивают с диэтиповым эфиром, декантируют эфирный раствор и разбавляютгексаном для осаждения темно-желтыхкристаллов, которые перекристаллизовывают из толуола, получают 5,3 г45 5-амико-циан-(2,3,4, 5-тетрахлорофенил)-пнразола (т. пл, 168-169 С)в виде беловатых кристаллов,где К, - водород, фтор, хлор, бром,витра или метил;25К - водород, фтор, хлор, бром,метил, метокси- или циангруппа;К - фтор, хлор, бром, метил илитрифторметили К - водород, фтор или хлор.приусловии, что, когда К и/ипиК представляют собой фторили хлор, то К, - К являются водородом или тем же галогеном, что и К й Кз; 3К - циангруппа ипи, если К,-Кьхлор, а К и К- водород,то К -СОЕК где Кт - ме.Йтил или этнл,получают циклизацией соединения фор а 3 С=СНХН 1 ЯН Щ Вачения утствииоритеуксуспри емпееси. 55 оединение (1 тивного алкин полу- роваКроме того,чают путем селния соединений Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к способу борьбы с сорняком путем обработки места их произрастания производным 5-амико-фенилпираэола.Цель изобретения - пояьппение эффективности способа,Изобретение иллюстрируется следующим образом.Используемые согласно способу производные 5-амино-фенилпираэола фор- мулы где К,-К имеют укаэанные знЦиклиэацию проводят в прис инертного органического раств ля, предпочтительно этанола, ной кислоты или этоксиэтанола температуре от комнатной до т ратуры кипения реакционной см нр-СгХ о н, В р н)5 П р и м е р 3. Кипятят с обратным холодильником в течение часа 21;15 г 2,3,4"трихлорфенилгидразина и 12,8 г этоксиметиленмапононитрила в 100 мл этанола. Затем раствор охлаждают и разбавляют водой. Полученный таким образом клейкий твердый осадок кристаллизуют из 48 мл толуола, получают 15 г 5-амино-циан-)-(2,3,4- -трихлорфенил)-пиразола (т.пл. 154- 156 С) в виде белова пх кристаллов.(1) широколиственные сорняки Следующие примеры иллюстрируютвысокую гербицидцую активность предлагаемых соединений. Использованыследующие соединения Формулы (1):5-Амино-циан-(2,3,4-трихлорФенил)-пираэол (А)5-Амино-цианв (2-нитро-трифторметилфенил)-пирозол (В),5-Амино-циан-(2,4-дихлорфе Онил)-пираэол (С),5-Амико-(2-бром,4-дихлорфенил)-4-цианпираэол (Э).5-Амино-циан-(3,4-дихлор-метилфенил)-пиразол (Е). 155-Амино-(З-бром,4-дихлорфенил)-4-цианпиразол (Е) .5-Амино-циан-(2,4-дихлор-З-метилфенил)-пиразол (С).5-Амино-циан-(2,4-дихлор-Зметоксифенил)-пиразол (Н).5"Амино-циан-(З-циан,4-дихлорфенил)-пиразол (1).5-Амино-(4-бром,3-дихлорфенил)-4-цианпираэол (К). 255-Амино-циан-(2,3-дихлор-метилфенил)-пиразол (1 ),5-Амино-циан"1-(4-бром-метило-4-метилфенил)-пиразол (Р).5-Амино-(З-хлор,4-дибромфенил)-4-цианпираэол (О).5-Амико-(З-хлор,4-диметиленил)-4-цианпираэол (К).5-Амино-(2-бром-С 1-3-метилфенил)-4-цианпиразол (Б),5-Амино-(4-хлор,3-диметилфенил)-4-цианпираэол (Т),15-Амино- (4-хлор-циан-метилфенил)-4-цианпиразол (11).5-Амино-циан-(2,4,5-трихлорфенил)-пиразол (Ч).455-Амино-циан-(2,4,6-трихлорфенил)"пиразол (И)5-Амино-циан"(2,3,4,5-тетрахлорфенил)-пираэол (Х),5-Амино-циан-(2,3,4,6-тетрафторфенил)-пиразол (У).5-Амино-циан-пентахлорфенилпиразол (Е) .5-Амино-циан-пентафторфенилпираэол (АА).555-Амино-циан-(4-трифторметилфенил)-пираэол (ВВ).5-Амино-циан-(З-хлор,4-дифторфенил)-пираэол (СС). 5-Лмицо-И-метцлкарбоцамидп- -(23,4-трихлорфеццл)-пиразол (00),5-Амкно-М-этилкарбоцамипо- в (:.,3,4-трихлорфсцил)-пиразол (ЕЕ).Кроме того, исследовалось извегтцое соединение, обладающее гербицидцой активностью 1-Фецил-циац- -амицопиразола (СС 1).П р и м е р 4. 1 астворяют в ацетоне испытываемые соедицедия, Нанссецие проводят иэ стандартного лабораторного распылителя гербицидов, используя плосколопастный струйный бегунок при 2,6 км/ч, и нагнетая 530 л распыляемой жидкости на гектар, Давление распыления составляет 2,81 кг/см . Готовят растворы тест.- вых соединений А-Н, 1, К, М, Г и 0 - ЕГ и СС 1 путемраствореция 0,513 г, тестового соединения в ацетоне и добавляют ацетон до 34 мл (1,5 вес.7. (объем), эквивалентные дозе нанесения 8 кг тестового .соединения на гектар, Растворы, содержащие, вес,7. об,;0,75; 0,375; 0,165; 0.,093; 0,047 и 0,024 испытуемого соединения, эквивалентные 4, 2; 1; 0,5 0,25 н 0,125 кг/га, готовят иэ этих растворов методом серийного разбавления ацетоном, исключая тестовые соединения С, И, АА, ВВ, РП, ЕЕ СС 1, для которых готовят растворы, содержащие, вес.7./об: 1,5; 0,75; 0,375, 0,185 и 0,093 испытуемого соединения, эквивалентные 8,4, 2;1 и 0,5 кг/га. Подобным образом готовят растворы тестовых соединений Т, и Р, но, используя 0,128 г тестового соединения, получают растворы, содержащие, вес,7/об: 0,375 О, 185,0,093, 0,047 и 0,024 испытуемого соединения (эквивалентные дозам нанесения 2, 1, 0;5, 0,25 и 0,125 кг/га),Семена сорняков высеваются на поверхности горшочного компоста (7 ч. по объему стерилизованной жирной глины, 3 ч. по объему торфа и 2 ч, по объему мелкого песка) в горшки из битуминизированной бумаги диаметром 9 см. Количество семян на горшок следующее:Вид сорняков1424718 30-40 5 1,5 листа Числорастений нагоршок Стадия роста при опрыскива- нии Вид сорняков 1-1,5 парылистьев 4-6 листье где К,Я 1 пардв агчепвъв (Яа) 30-40Ро 1 у 8 опцш 1 араЕЬИо 1 дцш (Р 1)Яге 11 агдашеда (Яш) 30-40, (11) дерновые травыАчепа йагца (АГ) 15-20А 1 оресцгцв шуозцгоддев (Аш) 30-40ЕсЬ 1 посЬ 1 оасгцва 11 д (Ес) 20-30Тестовые соединения наносят на покрытые семена и после опрыскивания покрывают 25 мп тонкого песка. Для каждой обработки используют по одному горшку кажцого вида сорняков, для контроля беэ распыпения и контроля с распылением одного ацетона. После обраббтки горшки выдерживают в теплице и смачивают сверху. Визуальная оценка активности контроля семян бы" ла проведена через 19-28 дней после распыления. Результаты были выражены как минимальная эффективная доза (МЭЛ), кг/га, которая дает 903 сокращения роста или уничтожения сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках. Полученные результаты представлены в табл. 1.П р и м е р 5. Выращивают ряд. видов сорняков, а затем пересаживают их на стадии ростков в горшочный компост, в горшочки иэ битуминиэированной бумаги диаметром 9 см, за исключением Ачепа зайца, которая была посеяна непосредственно в горшок для испытаний и не пересаживалась. Затем растения выращивают в теплице до тех пор, когда Легко опрыскивать испытуемыми соединениями, Число растений на горшок и стадии рос та растения при опрыскивании следующее:(Ес) 5 1-2 листаИспытуемые соединения наносят на 15 растения, как в примере 4. Для каждой обработки выделяют один горшокс сорняками каждого вида и по одномугоршку для необработанного контроля иконтроля с распылением одного ацетона.20 После распыления горшки смачивают сверху,начиная через 24 ч после опрыскивания. Оценку контроля роста сорняковпроводят через 19-28 дней после опрыскивания путем подсчета числа рас 25 тений, которые погибли или сократились в росте. Результаты выраженыв виде минимальной эффективной дозы(ИЭД), кг/га, которая дает 903 сок. ращенйя роста или уничтожает сорняЗ ки по сравнению с растениями в контрольных горшках. Полученные результаты представлены в табл. 2.Таким образом, предлагаеввЮ способ обладает высокой гербицидной 35активностью при небольших дозах,Формула изобретения Способ борьбы с сорняками путем 46 обработки места их произрастанияпроизводным 5-амико-фенилпиразо. ла, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения эффективностиспособа, в качестве производного 45 5-амино-фенилпнраэола используютсоединение общей формулы водород, фтор, хлор, бронитро или метил,(и,0,75 0,5 16 28 4 0,188 0,75 0,125 0,25 1,5 Оф 5 0,75 0,75 0,75 О 375 6 2 075 0,75 3 3 2 3 1,5 0,75 0,75 1 в 5 0,75 0,375 Ое 375 Ое 5 1 е 5 0,375 1,5 1 2 6 2 15 3 8 4 16 4 8 4 ВЕ ЯВ 4 6 16 Э Э 4 0,75 Н 1,5 0,5 0,75 0,5ф1 0,5 0,75 0,75 0,375 0,25 О, 188 6 1,5 1,5 0,75 1,5 0,75 6 0,75 3 Т 166 6 8 6 2 0,75 0,75 0,25 0,75 7 Е, - водород, Фтор, хлор, бром,метил, метокси- или циангруппа; Й - фтор, хлор, бром, метил или трифторметилф К и К - водород, фтор или хлор при условии, что когда Ед и/илц К представляют собой фторили хлор, то К, - К являются водородом или тем аегалогеном что Ки КуЙ - циангруппа или, если В, "хлор а К и К водород, то К - СОННОгдеЕ - метил или этил, в количестве О,25-8,0 кг/га.1424718 1 О Продолжение табл. 1 Испьггываемое соединение Предвсходовая ИЭД,кг/га йсе юаеваеюееюйу 1,5 0,75 1,0 0,5 1,5 1,0 1,5 1,5 ВВ 32 4 832 16 32 ЕЕ СС 1(известное) 8 8 32 32 П .р и м е ч а н и е. ЯК - нет уменьшения при любой дозе нанесения. Таблица 2 Послевсходовая МЭД, кг/га Испытыв аемое соеди-,1 1 Ес Ай Р 1 некие Ф0,125 1,5 О, 125 В 16 32 16 0,125 0,5 32 16 0,25 0,25 32) 424718 2 Продолаение табл 2 Испытываемое соеди фнениа Послевсходоваа ИЭД, кг/га(известное) е, ИК " нет уменьаения при любой доэе нанесения м е ч а