Способ получения полиглицидиловых соединений, содержащих гетероциклы

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ п 11 545264 Союз Советских Социалистических Республик(31) 9528/72 23.06,72Швейцария Государственный комите Совета Министров ССС 3) УДК 678.643(088,8) юпяетень М 4 публиковано 30.01.77 о делам изобрете Дата опубликования описания 27.04 тиры ти 2) Авторы изобретения Иностранцы рген Хабермей(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИЦИДИЛОВЫХСОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ Х-ГЕТЕРОЦИКЛЫ Изобретение относится к области синтеза новых пленкообразующих веществ и связующих, используемых для получения лаков, слоистых пластиков и прессматериалов, обладающих после отверждения хорошими механическими и диэлектрическими свойствами.Известен способ получения полиглицидиловых соединений, содержащих М-гетероциклы при взаимодействии гетероциклических полиамидов с эпихлоргидрином при нагревании в 10 присутствии катализаторов.Однако получаемые продукты после отверждения имеют сравнительно невысокие механические свойства.Целью предлагаемого изобретения является 15 создание способа получения пленкообразующих веществ, обладающих после отверждения хорошими механическими и диэлектрическими свойствами.Для этого в качестве К-гетероциклических 20 соединений используют полиоксисоединения, содержащие минимум две вторичные гидроксильные группы и ИН-группы К-гетероцикла, а также первичные гидроксильные группы. Полученные при взаимодействии производных 25 гидантоина, урапила или барбитуровой кислоты с глпцидиловыми эфирами, имеющими гпдантоиновые и циклогексановые циклы илибензольные ядра в основной цепи,Отверждение полученных продуктов проводят известным способом при нагревании с ангидридами кислот.Пр имер 1. Продукт присоединения пз 5,5 диметилгидантопна и 1,1-метиленбпс- (3-гл ицидил,5-дпм етплгида н тонн а) .В стеклянной аппаратуре, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, нагревают 256 г 5,5-диметплгпдантопна(2 моль) и 1,6 мл 40%-ного водного растворахлорида тетраметиламмония до 170 С и полученный расплав перемешивают. В течение часа прибавляют при перемешиванин 380 г1,1-метиленбис- (3-глицидил -5,5 - днметилгпдантоина) (5,0 эпоксиэкв./кг). Через 3 час проверяют содержание эпокспда. Продолжаютперемешивать еще в течение 5 час и продуктвыливают на жесть. С количественным выходом получают твердую, прозрачную, хрупкуюмассу, точка размягчения которой 116 С.П р и м е р 2. Продукт присоединения пз5,5-диметилгидантоина и диглпцидиловогоэфира на основе бпсфенола Л,К раствору, содержащему 177 г технического диглицидилового эфира на основе бисфенола А с высоким содержанием мономера(5,7 эпоксиэкв/кг) (0,5 моль) в 500 мл диметилформамида, прибавляют 128,2 г 5,5-диметилгидантоина (1 моль) и нагревают приперемешивании до 120 С. Затем прибавляют1,7 г хлорида тетраэтиламмония, после чеготемпература повьппается до 130 С. Затемпродолжают перемешивать в течение 2 часпрн 120 С, доводят до рН 7, применяя незначительное количество 50%-ной серной кислоты, отфильтровывают в горячем состоянии иконденсируют при 75 С/15 мм рт, ст. Затемсушат при 90 С/0,2 мм рт, ст. до постоянноговеса. Получают твердый, прозрачный, светложелтый продукт присоединения. Продукт чистят перекристаллизацией из 50%-ного этанола в соотношении 1:6, После высушиванияполучают 269,8 г (88,4/о от теории) бесцветного продукта, плавящегося при 169 - 182 С.Данные ЯМР- и ИК-спектроскопии подтверждают образование желаемого продукта.П р и м е р 3. Продукт присоединения из1,1-метиленбис- (5,5-диметилгидантоина) и диглицидилового эфира на основе бисфенола А.К раствору, содержащему 117,5 г технического диглицидилового эфира на основе бисфенола А (0,3 моль) в 700 мл диметилформамида, добавляют 160 г 1,1-метиленбис-(5,5 диметилгидантоина) (0,6 моль) и нагреваютпри перемешивании до 120 - 140 С. Затем прибавляют 0,9 г хлорида тетраэтиламмония, после чего температура несколько повышается,После перемешивания в течение 3 час при120 С продукт обрабатывают аналогично примеру 2, Получают 320 г желтоватой вязкойсмолы, которую высушивают при 70 С подвакуумом до постоянного веса,Данные элементного и ЯМР-анализов подтверждают образование желаемого продуктаприсоединения.П р и м е р 4, Продукт присоединения из5,5-диметил-б-изопропил,6-дигидроурацила идиглицидилового эфира на основе бисфенола А.Смесь, состоящую из 177 г технического диглицидилового эфира на основе бисфенола А(0,5 моль) в 500 мл диметилформамида,184,2 г 5,5-диметил-б-изопропил,6-дегидроурацила (1 моль) и 0,5 г 500/,-ного раствораедкого натра нагревают при перемешиваниидо 150 С, Выдерживают при этой температурев течение 6 часов и затем выливают на жесть.Получают 345 г (95,6 О от теоретического)хрупкого, слабо-желтого продукта присоединения,П р и м е р 5. Продукт присоединения из5,5-диметил-б-изопропил,б-дигидроур ацил а ивысокомолекулярного диглицидилового эфирана основе бисфенола А.Смесь, состоящую из 190 г высокомолекулярного диглицидилового эфира (2,7 эпоксиэкв/кг), 94 г 5,5-диметил-б-изопропил,б-дигидроурацила и 0,5 мл 50%-ного раствора ед 1 о 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 й 60 65 кого натра нагревают при неремешивании до 150 С, Через 1,5 час определяют содержание эпоксида, Затем ьыдерживают в течение 3 час при перемешивании при 165 С. Полученный продукт выливают на жесть.П р и м е р б. Присоединение окиси этена кпродукту из примера 2.220 г продукта присоединения, описанногов примере 2, (0,936 моль) и 1,4 г хлорида лития растворяют в 540 мл диметилформамида.К этому раствору прибавляют при комнатной температуре и слабом перемешивании раствор, состоящий из 43,7 г окиси этена (0,992 моль) и 250 мл диметилформамида.Смесь нагревают в течение 2 час до 100 С и перемешивают при этой температуре 3 час.Затем охлаждают до 50 С, отфильтровывают, кондснсируют при 80"С/20 мм рт. ст. и высушивают при 95 С/0,1 мм рт. ст. до постоянного веса. Получают 250 г высоковязкого полиола ( - 100% от теоретического).ЯМР-спектр подтверждает образование желаемого продукта.П р и м е р 7. Присоединение окиси этиленак продукту из примера 2.К раствору, содержащему 200 г продукта присоединения, описанного в примере 2 и 1,0 г хлорида лития в 500 мл диметилформамида, прибавляют при комнатной температуре раствор, состоящий из 27,5 г окиси этилена и 100 мл диметилформамида, Затем процесс проводят как описано в примере б.Получают 190 г (95/, от теоретического) прозрачного стеклообразного полиола.П р и м е р 8. Продукт присоединения из1,З-диглицидил,5-диметилгидантоина и 5,5- диметилгидантоина.390,9 г технического 1,3-диглицидил,5-диметилгидантоина (92 О/, -ного) (1,5 моль) растворяют вместе с 5,0 г хлорида тетраэтиламмония в 750 мл диметилформамида и раствор перемешивают при 110 С. Затем прибавляют при интенсивном перемешивании 384,5 г 5,5- диметилгидантоина (3,0 моль). Реакция сильно экзотермична, поэтому реакционную смесь охлаждают до 102 - 112 С. После затухания экзотермпческой реакции смесь перемешивают в течение 3 час при 115 С. Затем раствори- тель отгоняют прп 100 С (30 мм рт. ст,) и продукт высушивают при 100 С (0,2 мм рт. ст.). Получают 765 г хрупкого светло-желтого продукта присоединения.П р и м е р 9. Продукт присоединения из 1- глицидил-глицидил-окси-п-пропил,5 - диметилгидантоина и 5-изопропилгидантоина.335 г технического 1-глицидил-глицидил- окси -г - пропил - 5,5 - диметилгидантоина (5,97 эпоксиэкв/кг) (1 моль) и 3,3 г хлорида тетраэтиламмония растворяют в 1 л диметилформамида и прп 120 С при перемешивании прибавляют 258,2 г 5-изопропилгидантоина (2 моль), Реакция сильно экзотермичная, поэтому реакционную смесь охлаждают до 120 С и выдерживают при этой температуре 5 час. Дальнейшую обработку продукта проводят, 545264(583 г теоретического) ярко-коричневого порошка, плавящегося при 48,6 С.Данные элементного ц СМР-анализов подтверждают образование продукта присоединения,П р и м е р 10. Продукт присоединения из1-глицидилоксиметил - 3 - глпцпдил - 5,5 - диметилгидантоина и 1,1-метилбис- (5,5-дцметцл 5,6-дигидроурацила), 10К раствору, состоящему из 22,2 г 1-глццидилоксиметил-глицидил -5,5 - диметилгидантоина (97,3/о-ный) (0,077 моль) и 0,2 гхлорида тетраэтиламмония в 80 мл дцметилформамида, прибавляют при 120 С 45,6 г 151,1-метиленбис- (5,5-диметил,6 - дигпдроурацила) (0,154 моль). Эту смесь перемешиваютв течение 10 час при 120 С. Затем растворитель отгоняют год вакуумом. Получают 44 гсоответствующего продукта присоединения в 20виде яркого порошка (66,7/о от теоретического).П р и м е р 11. Продукт присоединенця из1,1-метиленбис - (5,5 - диметилгидантоцна) и1,1-метиленбис-(3-глицидил,5 - диметилгидантоина).Смесь, состоящую из 205,5 г 1,1-метиленбис - (3 - глццидил - 5,5 - диметилгидантоина)(1,08 моль), 1,8 г хчорида тетраэтцламмонияи 750 мл дпметилформамида, перемешиваютпри 110 - 120 С. Проходит экзотермцческаяреакция, Затем реакционную смесь перемешивают при 120 С в течение 10 час. Растворитель отгоняют под вакуумом. Получают 488 гярко-желтого порошка (98,6/, от теоретического).П р и м е р 12. Продукт присоединения цзб-метилурацила и 1,1-метиленбпс- (3-глиццдил,5-диметилгцдантоина) .Смесь, состоящую из 76,1 г 1,1-метиленбцс(3 - глицидил - 5,5 - диметилгпдантоина)(0,2 моль), 0,6 г хлорида тетраэтиламмонияи 50,5 г б-метилурацила (0,4 моль), перемешивают в течение 10 час при 120 С, причемобразуется прозрачный, бесцветный раствор,который обрабатывают аналогично примеру11.Получают 127 г (100 о/о от теоретического)ярко-желтого, стеклообразного вещества. После перекристаллизации из спирта получают104 г (82,2% от теоретического) тонкого порошка, плавящегося при 176 С (меттлер),П р и м е р 13. Продукт присоединения из 555,5-дцметилгидантоина и 2,2,6,6-тетра- (глицидилкарбоксиэтил) -циклогексанола,123,8 г 2,2,6,6 - тетра - (глицидилкарбоксиэтил) - циклогексанона (5,9 эпоксиэкв/кг)(0,184 моль), 94,1 г 5,5-диметилгидантоина и 60200 мл диметилформамида перемешивают втечение 5 час при 125 в 1 С; вначале проходит слабая экзотермическая реакция. Обработку продукта осуц 1 ествляют аналогичнопримеру 11. Получают 210 г высоковязкой 65 жидкости; этот сырой продукт содержит следы дпметцлформамцда.П р и м е р 14. Продукт присоединения цз 1,3-дпглцццдцл,5-дцметцлгцдацтопца и гцдрцроваццого бцсфенола Л.Смесь, состоящую цз 512,8 г 1,3-дцглцццдцл,5-дцметилгидантоцна (2,0 моль), 240,4 г гцдрированцого бцсфенола Л (1,0 моль), 3,0 г хлорцда лития и 2 л дцметцлформамцда перемешивают в течение 4,5 час прц 120 С, Затем отгоняют растворптель и сушат продукт. Получают 746 г (103 оо от теоретического; содержит следы дцметцлформамцда) кристаллического, слабо-охрового расплава. Этот продукт применяют без дополнительной очистки для получения тетраглцццдцловых соединений. П р п м е р 15. Получение полцглпццдцловых, содержащих М-гетероциклы.Смесь, состоящую цз 63,6 г продукта присоединения (прцмер 1) (0,1 моль), 370 г эпцхлоргидрина ц 0,3 г хлорцда тетраметпламмония, перемецшвают прц 11 - 118 С в течение 140 мин. Затем известным способом выделяют продукт ц определяют содержание эпоксида. Дегцдрохлорпрованце осуществляют следующим образом: проводят азеотропную циркуляциопную перегонку под вакуумом (60/ 60 - 90 мм рт, ст.). Прц интенсивном перемешиванпц прибавляют по каплям 38,4 г 50 о 4 о-ного раствора едкого натоа (0,48 моль) в течение 150 мцц. Прц этом непрерывно удаляют из реакционной смеси воду. Затем дополнительно перегоняют в течение 15 мцн, охлаждают до 30"С ц образовавшуюся в прсцессе реакции поваренную соль удаляют фильтрованием, Затем удаляют остатки щелочи и соли промыванием. добавляя 50 мл воды ц кондепспруя органическую фазу на ротационном насосе прц 60 С (15 мм рт. ст.). Затем опять добавляют 50 мл воды ц процесс проводят аналогичным ооразом до удаления следов эпихлоргцдрцна. Воду удаляют добавлением 50 мл толуола ц соответствующей перегонкой. Получециьш продукт сушат прц 120 С (0.2 мм рт. ст.) до постоянного веса. Получают 82,7 г (96.2/о от теоретического) хрупкой, прозрачной, слабо-желтой смолы, содержание хлора в которой составляет 1,1 о/о. Продукт имеет температуру размягчения 66 С (по Кофлеру), содержание эпокспда 4,30 эпокспэкв/кг.П р и м е р 16. Смесь, состоящую из 503 г продукта присоединения (пример 2) (0,84 моль); 2495 г эпцхлоргцдрцна (26,97 моль), 5,6 г хлорцда тетраэтиламмония перемешивают при 90 С в течение 3 час. Затем дегидрохлорируют аналогично примеру 15, применяя 350,5 г 50 о/о-ного раствора едкого натра, азеотропную перегоцку ц интенсивное перемешцванпе. Обраоотку ц очистку продукта проводят аналогично ппцмеру 15. Получают 632 г (97/о от теоретического) чрезвычайно вязкого тетраглицидилового соединения с содержанием эпоксида 4,26 эпоксиэкв/кг, 545264Г 1 р и м с р 17. Смесь, состоящую из 179,8 г продукта присоединения (пример 7 (0,186 моль) 552 г эпихлоргидрина (5,967 моль), 0,9 г хлорида тетраэтиламмония, обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят вышеописанным способом, применяя 77,8 г 50%-ного раствора едкого натра. После обработки и очистки аналогично примеру 15 получают 189,2 г (94 от теоретического) чрезвычайно вязкого, прозрачного, светло-желтого тетраглицидилового соединения, с содержанием хлора 20 и эпоксида 3,40 эпоксиэкв/кг,Пример 18. Смесь, состоящую из 345 г продукта присоединения (пример 4), 1420 г эпихлоргидрина, 3,2 г хлорида тетраэтиламмония, обрабатывают аналогично примеру 15, Дегидрохлорирование проводят 199,5 г 50/,-ного раствора едкого натра. После обработки и очистки (пример 15) получают 383,2 г тетраглицидилового соединения (94,8 от теоретического) с температурой размягчения 58 С и содержанием эпоксида 4,08 эпоксиэкв/кг.П р и м е р 19. Смесь, состоящую из 182 г продукта присоединения (пример 5), 1200 г эпихлоргидрина, 1,3 г хлорида тетраэтиламмония обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрирование проводят 57,3 г 50 ц/с-ного раствора едкого патра. Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 216,2 г твердой смолы (99/ от теоретического с содержанием эпоксида 3,80 эпоксиэкв/кг,П р и м е р 20. Смесь, состоящую из 621 г продукта присоединения (пример 8) (1,25 моль), 3700 г эпихлоргидрина и 10 г 50-ного водного хлорида тетраметиламмония обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорировапие проводят 460 г 40-ного водного раствора едкого патра (5,75 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Пол уч а ют 762,2 г (84,6от теоретического) коричневого тетраглицидилового эфира, размягчающего при комнатной температуре. Содержание хлора 1,2 и эпоксида 4,96 эпоксиэкв./кг.П р и м е р 21. Смесь, состоящую из 563,0 г продукта присоединения (пример 9), 2860 г эпихлоргидрина (30,9 моль), 8,5 г 50/ц-ного водного хлорида тетраметиламмония, обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 356 г 50-ного водного раствора едкого натра, Обработку и очистку продукта см. пример 15. Получают 715,7 г (92% от теоретического) высоковязкой коричневой смолы с содержанием хлора 2 и эпоксида 4,37 эпоксиэкв,/кг.П р и м ер 22, Смесь, состоящую из 36 г продукта присоединения (пример 10) (0,042 моль), 124 г эпихлоргидрина (1,34 моль), 0,7 г 50/-ного водного хлорида тетраметиламмония, обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 15,4 г 50/с-ного водного раствора едкого натра. Обработка и очистка продукта по примеру 15,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Получают 28 г (62/в от теоретического) ярко-коричневой липкой смолы с содержанием эпоксида 3,08 эпоксиэкв./кг.П р и м е р 23. Смесь, состоящую из 289 г продукта присоединения (пример 11) (0,315 моль), 925 г эпихлоргидрина (10 моль), 2,8 г 50-ного водного хлорида тетраметиламмония обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 116 г 50 -ного водного раствора едкого натра (1,45 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают светло-желтое соединение с температурой размягчения 67 С (по Кофлеру) и содержанием эпоксида 3,71 эпоксиэкв/кг,П р им ер 24. Смесь, состоящую из 444,6 г продукта присоединения (пример 3) (0,5 моль), 1480 г эпихлоргидрина (16 моль), 8,8 г 50/,-ного водного хлорида тетраметиламмония оорабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 184 г 50/-ного водного раствора едкого патра (2,3 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 441,4 г (81/ от теоретического) твердой, светло-коричневой смолы, размягчающейся при 78 С (по Кофлеру), с содержанием эпоксида 3,41 эпоксиэкв,/кг.П р и м е р 25. Смесь, состоящую из 72,0 г продукта присоединения (пример 12) (0,114 моль), 474,0 г эпихлоргидрина (5,125 моль), 4,6 г 55%-ного водного хлорида тетраметиламмония, обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 42,4 г 50%-ного водного раствора едкого натра (0,53 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают твердое тетраглицидиловое соединение, размягчающееся при 103 С (по Кофлеру), с содержанием эпоксида 3,81 эпоксиэкв./кг,П р и м е р 26. Смесь, состоящую из 210 г продукта присоединения (пример 13) (0,2 моль), 1520 г эпихлоргпдрина (16,4 моль), 8 г 50/о-ного водного хлорида тетраметиламмония обраоатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 151 г 50%-ного водного едкого натра (1,89 моль). Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 79 г вязкого полиглицидилового соединения с содержанием эпоксида 5,08 эпоксиэкв./кг.Пример 27. Смесь, состоящую из 736 г продукта присоединения (пример 14) (1 моль), 2738 г эпихлоргидрина, 10 г 50/,-ного водного бромида тетраэтиламмония обрабатывают аналогично примеру 15. Дегидрохлорирование проводят 197 г 50/,-ного водного едкого.натра. Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 302,3 г (36,3 от теоретического) прозрачной, желтой смолы, средней вязкости с содержанием эпоксида 4,68 эпоксиэкв./кг.Пр имер 28. Смесь, состоящую из 139,4 г продукта присоединения (пример 6) (0,2 моль), 444 г эпихлоргидрина и 0,9 г хлорида тетраэтиламмония,. нагревают в течение- От 1 ддВ3 ОН СН,о - /СН, СН,.ОСН,С 1,(Н, 0 СlСН йп/до В -3 Оп. СН,2 час при 90 С. Дегидрохлорирование проводят 83,5 г 50%-ного водного раствора едкого натра. Обработка и очистка продукта по примеру 15. Получают 170,7 г (93% от теоретического) прозрачной, вязкой, желтой смолы с содержанием хлора 1,5% и эпоксида 4,35 эпоксиэкв./кг.П р и м е р 29. 64 ч тетраглицидилового соединения (пример 28) с содержанием эпоксида 4,35 эпоксиэкв/кг смешивают с 37 ч ангидрида гексагидрофталевой кислоты при 80 С и отверждают в алюминиевой форме (толщина стенки 4 мм) 4 час при 120 С и 15 час при 150 С. Получают прозрачное формованное изделие со следующими характеристиками.Прочность на изгиб, кгс/ммН 15,8 - 17,2 Прогиб, мм 8 - 10 Сопротивление на ударныйизгиб, см.кгс/см 13,3Теплостойкость по Мартенсу, СВодопоглощение (4 дня при20 С), % 0,3 - 0,4П р и м е р 30, 100 частей тетраглицидилового соединения (пример 21) с содержанием эпоксида 4,37 эпоксиэкв/кг смешивают с 75 ч ангидрида гексагидрофталевой кислоты прн 80 С до образования однородного расплава и отверждают в алюминиевой форме (толщина стенки 4 мм) 4 час при 80 С и 16 час при 140 С. Получают формованные изделия со следующими характеристиками.Прочность на изгиб, кгс/мм 16 Теплостойкость по Мартенсу, СВодопоглощение (4 дня при20 С), о/, 0,65П р и м е р 31. 100 частей тетраглицидилового соединения (пример 21) смешивают с 75 ч. ангидрида гексафталевой кислоты, обрабатывают и отверждают, как в примере 30. Получают формованные изделия со следующими характеристиками.Прочность на изгиб, кгс/мм(среднее значение из 5 измерений 24 кгс/ммн) 14 - 36Теплостойкость по Мартенсу С 119 в 1Водопоглощение (4 дня при20 С), % 0,6П р и м ер 32. Продукт присоединения из 5,5-диметилгидантоина и простого диглицидилового эфира на основе гидрнрованного бисфенола Л.Смесь, состоящую из 454,6 г простого диглицидилового эфира на основе гидрирован 5 ного бисфенола Л (4,4 эпоксиэкв./кг)(1,0 моль), 256,3 г 5,5-дпметилгидантоина,2,5 г хлорида лития и 1,5 л дпметилформамида перемешивают в течение 4,5 час при 130 -140 С. Затем смесь отфильтровывают и кон 10 денсируют при 80 С под водоструйным насосом, а потом сушат в течение 1,5 час при 80 С(0,2 моль), 444 г эпихлоргидрина (4,8 моля)и 0,9 г хлорида тетраэтиламмония, перемешивают в течение 2 час при 90 С. Дегидрохлори 20 рование проводят 83,5 г 50% -ного водногораствора едкого натра. Обработка и очисткапродукта по примеру 15. Получают 170,7 г(93% от теоретического) прозрачного вязкогожелтого продукта с содержанием хлора 1,5%25 и эпоксида 4,35 эпоксиэкв./кг. Способ получения полиглпцидиловых соеди нений, содержащих М-гетероциклы, способныхотверждаться обычными отвердителями, при взаимодействии гетероцпклпческих соединений, имеющих подвижный атом водорода у атома азота, с эпихлоргидрином при нагрева нии в присутствии катализаторов, с дегидрохлорированием продукта реакции едким натром, отличающийся тем, что, с целью получения высококачественных изделий с хорошими механическими и диэлектрическими 40 свойствами, в качестве К-гетероциклическихсоединений используют полиоксисоедин ения, содержащие минимум две вторичные гидроксильные группы, МН-группы И-гетероцикла и первичные гидроксильные группы общей 45 формулы 1, г ОСНг- О - С -О К - двухвалентный остаток формулы 11 где а и б одинаковые или различные и имеют значения О или 1;Йз - атом водорода или метильная группа и К - свободный от азота двухвалентный остаток, необходимый для образования 5- или 6-членного незамещенного или замещенного кольна,Г 1 СН-СН - О Составитель И. Гинзбург Текред И. Карандашова Корректор Н, Аук Редактор Л. Герасимова Заказ 618/2 Изд.324 Тираж 654 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5