Инсектицид

(31) 40769/68 (33) Япония Государственный комитет Совета Министров СССР 5.10,75. Бюллетень38 3) УД 1( 632,951.2(088.8) убликован по делам извбретеиий и открытий(72) Авторы Иностранцы Нобусиге Итая, Тосио Мицутани, Сигееси Китамура,Нобуюки Камеда, Кеймей фудзимото и Еситоси Окунозооретецця 71) Заявцтсл Иностранная фирма Сумитомо Кемикал Компани Лимите4) ИНСЕКТИЦИД Изобретение относится к средствам борьбы с насекомыми в особенности к средствам, содержащим в качестве активного ингредиента эфиры циклопропанкарбоновой кислоты.Заявителем было найдено, что 3-замещенные бецзилциклопропанкарбокислаты обладают превосходной инсектицидной активностью и в то же время безвредны по отношению к теплопробным.По предлагаемому способу в качестве цнсектицидов рекомендуется применять соединения, отвечающие общей формуле 1 Йз,-сн,Н,С СН ц метильная группропенил, 2-метпенил, фенил или енильная группа,; илиную группу, когда где К 1 - атом водорода илпа;К 2 - метил, 2-метилоксикарбонил-п3,4-метилендиоксипри условии, чтоозначает водородЕз означает метиль К, обозначает также метильную группу;- фенильная группа цлц гетероццклцческое кольцо, кот 01 зыс могут Оыть замещены хлором или метцльной группой.Кроме того, в качестве инсектицида по предлагаемому способу рекомендуется п 1 менять смесь соединения формулы 1, где К, - атом водорода;Кз -- СН=С(СНв) ;Кз фенил, ц соединения, отвечающего формуле 11 1СНОС СК С СН С С 0 С СНз 20 О Н С СНз гВ табл. 1 приведены сложцыс эфиры формулы 1, особенно пригодные для предлагаемой цели.Среди сложных эфиров формулы 1 соединение 1 отличается от ухкс цзвсстного 4-бензцлбецзилхризантемумкарбоксцлата тем, что бсн488376 Продолжение Соединение,Яо Соединение 1 б 17 Н О 5 18 3-Бензилбензилпиретрат Н Н с .,- СН= Сг 00 СН 20 3-Тиенилбензилпиретрат 3-Бензилбензил,2-диметил-З-фенилцик- лопропанкарбоксилат 3- Бензилбензи л, 2, 3- трпмети лци клопро- панкарбоксилат 3-Бензилбензил,2-диметпл-З-(3,4-метилендиокси)фенилцпклопропанкар- боксилат зильная группа находится в другом положении. Однако при испытании на мухах это отличие обеспечило активность в 16 раз большую, чем у описанного соединения, и в три раза большую, чем активность перитрина природного происхождения.Рекомендуется использовать соединения формулы 1 для борьбы с такими насекомыми, как мухи, комары, тараканы, амбарные вредители, для обработки посевов перед уборкой урожая, в садах, в оранжереях и теплицах, для обработки некоторых видов упаковки и тары, предназначенной для пищевых продуктов.Формы применения соединений формулы обычные для инсектицидов.Предпочтительно их применять в составе композиций, включающих носители.Активность составов на основе соединений формулы 1 может быть повышена за счет добавления веществ, усиливающих действие пиретроида, таких как 3,4-метилендиокси-пропилбензилбутилдиэтиленгликолевый эфир (пиперонилбутоксид), 1,2-метилендиокси- 2-(октилсульфинил)пропил бензол (сульфоксид), Х-(2-этилгексил) бицикло,2,11-гепта-ен,3-дикарбоксимид (М(зК), К- (4- пентил) фталимид, О-и - пропил-О - пропаргилфенилфосфонат (Ч 1 А) .Если соединения формулы 1 применять в противомоскитных составах, то их активность может быть повышена за счет добавления терефталевой или изофталевой кислоты и бутилгидрокситолуола (БГОТ).Кроме того, соединения формулы 1 можно 10 15 20 25 30 35 вводить в состав композиций многоцелевогс назначения, совместно с другими активными ингредиентами, такими как пиретроиды, например экстракты пиретрума, аллетрин, 3,4, 5,6 - тетрагидрофталимидометилхризантемат (фталтрин); 5-бензил - 3 - фурилметилхризантемат; органические хлорпроизводные - гексахлорбензол (ГХБ), ДДТ, метоксихлор; фосфорорганические соединения, например, О-О-,диметил-О - (3 - метил - 4 - нитрофенил) фосфотиоат (фенитротион), О-О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил) фосфат (ДДВФ); карбаматы, например 1-нафтил-Х-метилкарбамат или 3,4-ксилил-М-метилкарбамат.В предлагаемые составы можно вводить и другие физиологически активные вещества.Ниже приведены примеры приготовления рабочих составов и их испытания. Номер соединения соответствует номеру, указанному в табл. 1.Пример 1. 0,05 вес. ч. соединения 1 растворгпот в керосине, так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают маслянистый раствор для разбрызгивания,П р имер 2. 0,1 вес. ч. соединений 2, 3 и 5 растворяют каждое отдельно в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают три маслянистых раствора для разбрызгивания,Пример 3. 0,1 вес. ч. соединений 4 и 17, каждое отдельно, растворяют с 0,4 вес. ч. пиперонилбутоксида в керосине так, чтобы по.- лучить 100 вес. ч. Получают два маслянистых раствора для разбрызгивания.Пример 4. 0,1 вес. ч, соединений 6 и 8 с 0,4 вес. ч. сульфоксида растворяют каждое1 2 3 5 4 17 50 85 55 80 82 10 16 100 98 60 65 отдельно в керосине так, чтобы получить100 вес. ч. Получают два маслянистых раствора для разбрызгивания.Пример 5. 0,1 вес. ч. соединения 9 и0,4 вес. ч. МСКрастворяют в керосинетак, чтобы получить 100 вес. ч. Получаютмаслянистый раствор для разбрызгивания.П р и м е р 6. 0,1 вес. ч. соединения 10 и0,1 вес. ч. фенилтротиона растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. маслянистого раствора для разбрызгивания.П р и м е р 7. 0,1 вес, ч. соединения 16 и0,1 вес. ч. ДДВФ растворяют в керосине так,чтобы получить 100 вес. ч. маслянистого раствора для разбрызгивания.П р и м е р 8. 20 вес. ч. каждого из соединений 1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 14, 16, 18 и 20,10 вес. ч. сорпола Ми 70 вес. ч. ксилолатщательно перемешивают и получают 12эмульгируемых концентратов с содержанием20 вес. % активного вещества.П р и мер 9. 0,8 вес, ч. соединений 13 и 15растворяют по отдельности в 20 мл метанола,Растворы гомогенизируют с носителем (порошок Табр, средство Пиоетрум Марк идревесный порошок 3: 5: 1) и мета 1 нол выпаривают. К остатку добавляют 150 мл воды,тщательно перемешивают, формуют в видепротивомоскитных свечей и высушивают. Получают свечи с содержанием 0,8% активноговещества.Пример 10. 02 вес. ч. соединения 1 и0,2 вес. ч, фталтрина растворяют в смеси7 вес. ч. ксилола и 7,6 вес. ч. очищенного керосина.Полученный раствор подсоединяют к аэрозольной установке, куда подают под давлением средства, обеспечивающие распылениежидкости в виде аэрозоля, например сжиженный нефтяной газ.П р и м е р 11. 0,3 вес. ч. каждого из соединений 13, 15, 18 и 20 и 0,3 вес. ч, фенинтротиона растворяют отдельно в смеси 7 вес. ч.ксилола и 7,4 части очищенного керосина иполученные растворы заливают с распыляющей жидкостью в аэрозольные контейнеры.Получают четыре аэрозоля,П р и м е р 12. 0 2 вес. ч. соединения 3,0,2 вес. ч. тетраметрина, 13,6 вес. ч. очищенного керосина и 1 вес. ч Лтомоса(эмульгатора фирмы Лльтрас Кемикал К) смешивают с 50 вес. ч. чистой воды. Смесью заполняют вместе со смесью лишенных запаха пропана и бутана в соотношении 1: 3 аэрозольныйконтейнер. Получают аэрозоль на основеводы,При м ер 13. 99 вес. ч. диатомовой земли,просеянной через сито 300 меш, добавляют к1 вес. ч. раствора каждого из соединений 1,13 и 14 в 20 вес. ч. ацетона; смеси тщательно размешивают в ступке и ацетон выпаривают. Получают три дуста.Пример 14, 1,5 вес. ч, взятых отдельносоединений 17 п 19 растворяют в 20 мл метанола, Растворь; перемешивают с носителем для изготовления противомоскитных свечейдо получения однородной смеси, после чегодобавляют 150 мл воды и тщательно замешивают. Смесь формуют в виде свечей и высушиваютт.П р и м е р 15. 5 вес. ч. соединения 2,5 вес.ч. тойлигнина СТ (фирмы Тойо Бозеки К) и90 вес. ч. глины САМ (фирмы Циклик Майнинг К) тщательно перемешивают в ступке,К смеси добавляют 10 вес. % воды и тщательно перемешивают.Смесь гранулируют и высушивают. Получают гранулированный продукт,П р и м е р 16. К однородной смеси 25 вес, ч,15 соединения 8 и 5 вес. ч. Сорпола 5 Мдобавляют 70 частей талька, просеянного черезсито 200 меш, и тщательно перемешивают вступе. Получают смачивающийся порошок.Далее приведены примеры испытаний сое 20 динений формулы 1.Пример испытания 1.Маслянистые растворы для нанесения враспыленном виде, соответствующие примерам приготовления составов 1 - 7 и 0,2%-ный25 маслянистый раствор аллетрина, взятый длясравнения, распыляют в количестве 5 мл сприменением аппарата Кемпбелла, Спустя20 с после начала распыления заслонку открывают и зрелых особей домашних мух (окоЗ 0 ло 100 штук в каждой группе) подвергаютвоздействию тумана в течение 10 мин. Затеммух переводят в отсек для наблюдения. В этомотсеке мухи получают пищу и их оставляютна 1 сут. при комнатной температуре. ЗатемЗ 5 определяют показатель смертности мух. Результаты приведены в табл. 2. Раствор маслянистой жидкости Аллетрин, 0,2 О,;-ный маслянистый раствор15 мин 10 мин 5 мин 51 69 71 61 72 67 74 87 78 81 83 81 45 39 24 30 28 39 10; 1 11; 13 11; 15 11; 18 11; 20 12; 3 3,24 3,33 3,33 3,24 3,01 3,32 17 5 1 5 4 9 35 40 Пример испытания 2.Инсектицидное действие аэрозолей на взрослые особи комнатной мухи (составы по примерам 10, 11 и 12) проверяют по методу Пример испытания 3.Около 20 взрослых особей северных домашних москитов помещают в стеклянную камеру емкостью 70 см. Противомоскитные свечи, изготовленные, как указано в примерах 9 и 14, весом по 1 г каждая, подожженные с обоих концов, помещают каждую отдельно в центральную часть камеры. Через 20 мин производят подсчет пораженных насекомых, Степень поражения в каждом опыте составляет более 80%.Пример испытания 4.Концентрат, способный эмульгироваться, полученный по примеру 8, и смачивающийся порошок по примеру 16 разбавляют по отдельности водой в соотношении 1: 50000. Каждые 1,5 л полученной эмульсии помещают в ящик из полистирола размером 23 ХЗОХ Х 6 см, В этот ящик пускают около 100 личинок северного домашнего москита, Через день количество погибших личинок москитов составляет 90%.Пример испытания 5.10 л воды наливают в ведро из полипропилена емкостью 14 л. В воду помещают 1 г гранулированного состава по примеру 15. Через 1 сут в воду пускают 100 вполне развившихся личинок северного домашнего москита. Через 24 ч количество погибших личинок составляет 90%.Пример испытания 6,Стеклянную чашку Петри диаметром 14 см и высотой 7 см покрывают изнутри маслом так, чтобы остался непокрытым поясок в нижней части чашки шириной 1 см. На дно чашки наносят путем напыливания дусты, каждый из которых содержит в одном случае соединение 13, в другом - 14. Дусты получают, как указано в примере 13, и наносят порознь с плотностью 2 г на 1 м-. В каждую чашку помещают по десять взрослых тараканов (прусаков), где они находятся в соприкосноиспытания аэрозолей с применением камерыПит Гради. Результаты приведены в табл. 3. 5 венин с дустами по 30 мин, Через три дняколичество погибших тараканов составляет более 90%.Пример испытания 7.В сосудах Вагнера выращивают растения 10 риса. Через 45 дней после посева растения готовы к проведению опыта. Эмульгирующиеся концентраты, содержащие отдельно соедине ния 1, 2, 9 и 18, полученные по примеру 26 разбавляют водой в соотношении 1:500. Под.15 готовленные растворы распыляют отдельно,минуя поверхность растений, в количестве 10 мл на горшок. Горшки закрывают проволочной сеткой, Под сетку выпускают по 30 взрослых особей зеленого рисового кузнечи ка. Через 24 ч погибает более 90% кузнечиков.Таким образом, приведенные примеры позволяют сделать вывод о высокой эффективности соединений формулы 1 как жнсектици до в. Формула изобретения 1. Применение в качестве инсектицида сое 30 динения общей формулы 1 гВСН,ОС - СН - С.Н 2В - СН )Н,С СН где К, - атом водорода или метильная группа;К, - метил, 2-метил-пропенил, 2-метоксикарбонил-пропенил, фенил или 3,4-метилендиоксифенильная группа,при условии, чтоК, означает атом водорода; или К, - метильная группа, когда К, означает метильную группу;488376 12 Составитель М. Дранишников Техред Т. Миронова Корректор О, Тюрина Редактор Л. Емельянова Заказ 1120/3 Изд.2011 Тираж 619 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Рз - фенильная группа или гетероциклическое кольцо, которые могут бытьзамещены атомом хлора или метильной группой.2. Применение соединения по и. 1 формулы 1,где К, - атом водорода;Кз -- СН= С (СНз) 2Кз - фенил,совместно с соединением формулы 11