Способ получения флуоресцентных окрашенных полиэфиров

П РЕ ИН 9/02 БРЕТЕНИЯСТВУ Е Н 42Э.А.Шевченкмилова,ереяслова где ельство СССРю 1980.ство СССР1970 (про иде 1/ те 1/ 10 юМ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ ОКРАШЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ путемсополиконденсации триметилолпропана,фталевого ангидрида и красителя принагревании, о т л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью повышения интенсивности свечения в области длин волн440-655 нм, в качестве красителя ис-,пользуют 3,5-7 от веса компонентовсоединение обцей формулы СО реакциоЪйун начала проГОсудАРстВенный НОмитет ссс ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ ТОРСНОМУ СВИД,И С 08 П 63/68, С причем краситель вводят смесь через 1,5-2 ч послцесса.5 О образуются интенсивно флуоресцирующие в разных областях спектра структурно окрашенные полиэфиры.Способ получения флуоресцирующих окрашенных сополизфиров заключается в сополиконденсации вышеуказанных компонентов при 170-180 С в течение 3-4 ч. Окрашивающее вещество вводят в количестве 3,5"7 от общего веса компонентов через 1,5-2 ч после начала поликонденсацииКонец поликонденсации определяют по пробе на слипаемость и растворимости в ацетоне. Процесс ведут до достижения кислотного числа 120-140.Так как вводная окрашивающие вещества ингибируют процесссополиконденсации, т.е. образуется сополиэфир с меньшей степенью поликонденсации, то их целесообразно вводить не ранее чем через 1,5-2 ч после начала про . цесса. Введение окрашивающих веществ более чем через 2 ч нецелесообразно, так как это удлиняет процесс.П р и м е р 1. ТМПФ-полимерВ колбу Вюрца загружают 24,2 г 25 (36,3 ) триметилолпропана, 40 г (60) фталевого ангидрида и нагревают до 170-180 СПри этои температуре выдерживают 1,5 ч, добавляют 2,45 г (3,70) М -аминоимида 4-диметиламино- ЗОнафталевой кислоты, выдерживаютпри этой температуре еще 1 ч и определяют конец реакции по пробе наслипаемость и растворимости в ацетоне. Выход 58 г, ЛмфлУоР. 525 нм, 35мол.мас 590-700 уг.ед., степеньполиконденсации 2,1-2,49, кислотное число 129.М -Аминоимид 4-диметиламинонафталевой кислоты получают следующим обра Оэом. 5 г (0,021 моль ) 4-диметиламинонафталевого ангидрида суспендируют в50 мл воды и прибавляют 10 мл)Ч-Аминоимид 4-морфолиноиафталевой кислоты получают так же, как и в примере 1, но берут 5 г (0,017 моль) 4-мор фоли ион афталевого ан гидрида ..Выход: 4,3 г (82), т.пл. 210-212 С.Найдено, : й 13,92, 13,96,С 64,57, 64,53;Н 5,09; 5,13,ь юз зВычислено, : М 14,14, С 64,50,Н 5,05.П р и м е р 3. ТМПФ-полимер.Способ аналогичен примеру .1, ноберут 23,3 г (35 ) триметилолпропанаи 3,4 г (5) М-аминоимида 4-(5-фенил-ь -пираэолинил)-нафталевой кислоты и его вводят через 2 ч после начала сополиконденсации. Выход 59 г,мо,кс флуор. 485 нм, мол. мас. 580610 уг.ед., степень поликонденсации2,06-2,17, кислотное число 137.М -Аминоимид 4-(5-фенил- а -пираэо"2линил)-нафталевой кислоты получаютследующим образом. Смесь, состоящуюиэ б г (0,018 моль) циннамоилнафталевого ангидрида, 150 мл уксуснойкислоты и 15 мл (0,3 моль ) гидразингидрата, кипятят в течение 8 ч, выливают на воду, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход4 г 160 ), т,пл. 163-165 С.Найдено, : й 15,86, 15,94;С 70,83, 70,76,Н 4,41; 4,42.С 2 р, Н,ь 02 Й 4Вычислено, : М 15,72; С 70,79)Н 4,49.П р и м е р 4. ТМПФ-полимер-б 10.Способ аналогичен примеру 1, ноберут 2,54 г (3,8 ) М -аминоимида 4 в (1,5-дифеннл- а 2-пираэолннил)-наф-,талевой кислоты. Выход 57 г,Л макс флуор 610 нм, мол.мас.б 30650 уг.ед., степень поликонденсации 2,24-2,32, кислотное число 132.М -Аминоимид 4-(1,5-дифенил-л 2-пиразолинил)-нафталевой кислоты получают следующим образом. Смесь,состоящую из 5 г (0,012 моль ) 4-(1,5-дифенил-д -пираэолинил)-нафталевого ангидрида, 10 мл (0,2 моль)гидраэингидрата, кипятят в 150 млиэопропилового спирта в течение 5 ч,охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.Выход 4,4 г (85), т.пл. 172 -174 С,.Найдено, : 1 Ч 12,78; 13,04;С 74,91; 74,93;Н 4,50; 4,50.С 2 1 Н 2402 й 4Вычислено, : )Ч 15,72, С 75,00;Н 4,63.П р и м е р 5. ТМПФ-полимер.Способ проводят аналогично примеру 1, йо берут 26 г (3,9) й -аминоимида 4-(фенил-(и -карбаксифенил )-62-пиразолинил-ЗЦ -нафталевой кислоты. Выход 59 г,Л макс флуор.635 им,мол.мас.590-600 уг,ед.,степеньполиконденсации 2,1-2,14,кислотное число 140Цвет сополиэфира Окрашивающее веществолог е Флуоирует О сный И -Аминоимид-Г 5-фенил-п -карбоксифенил )-Ь 2-пиразолинил-нафта- левой кислоты получают так же; как и в примере 1, но берут 5 г ),0,011 моль ) 4-5-фенил-(и -карбоксифенил )- Ь-пиразолинил-нафтале вого ангидрида. Выход 4,26 г (82), тпл. 322-324 ОС.Найдено, : И 11,5 3) 11,647С 70,511 70,48)Н 4,10) 4 ф 0910СР 8 Н 200 ЙВычислено, : М 11,76, С 70,59;Н 4,20.П р и м е р б. ТМПф-полимер.Способ аналогичен примеру 1, но )5 берут 2,6 г 13,9) М -аминоимида 4-5-Фенил-п-карбоксифенил )-пиразолил-нафталеновой кислоты. Выход 58 г, Лфд кс флуор. 440 нм, мол.мас. 670-690 уг.ед., степень поликонденсации 2,38-2,46, кислотное число 125.М-Аминоимид 4-) 5-фенил-),п -карбоксифенил )-пиразолил-нафталевой кислоты получают так же,как и в примере 4, но берут 5 г 0,011 моль) 45-фенил-(П-карбоксифенил)-пиразолил-нафталевого) ангидрида. Выход 4,26 г 82 ), т.пл. 130-132 С.Найдено, : )Ч 11,69; 11,75;30С 70,817 70,83,Н 3,73, 3) 75. С 2 Н 8 О И 4Вычислено, ф И 11,81, С 70,89,Н 3,80.Свойства полиэфиров приведены в табл.1 и 2.Для получения пигментов из про)дуктов поликонденсации фталевого ангидрида с многоатомными спиртами 100 г полимера суспендируют в 4 О 300 мп воды, добавляют 44 мп 25-ноПример, 9 Сополимер го амииЪка и перемешивают до полного растворения полимера. Затем при перемешиванин добавляют 250 мл 10-ного раствора сернокислого алюминия до рН 5-6. Выпадает осадок пигментаВзвесь разбавляют 800 мл воды пигмент отфильтровывают, промывают 800 мл горячей воды и высушивают при 60 С. Выход пигмента 80 г. Яркость пигмента - 105 по сравнению с пигментом, полученным по способу- аналогу.Сополимеры обладают окрашивающими свойствами.Навеску 0,01-0,06 г люминесцентного красителя, составляющую 0,03- 1,8 от веса ткани, затирают с 0,5 мл 1-ного раствора ОП, затем добавляют еще 10 ип этого же раствора, 1,2 мл 30-ной уксусной кислоты и воды из расчета получения модуля ванны 1:80. Раствор нагревают до 40 С и в него погружают предва" рительно смоченный образец ткани. Температуру ванны медленно, в течение 40 мин, повышают до кипения и красят 30 мин. Образец окрашиваемой ткани поднимают над раствором, к которому добавляют 2 мп насыщенного раствора соды, снова погружают ткань в ванну и прод)лжают крашение при кипячении и перемешивании ванны 40 мин, Охлаждают ванну дс 80 С, образец извлекают, тщательно промывают теплой водой и сушат. Якрость свечения окрашенного капрона - 110.Таким образом, изобретение позволяет получать флуоресцентные окрашенные полиэфиры, обладающие повышенной флуоресценцией в области 440- 655 нм, и может быть использовано для создания дневных Флуоресцентных пигментов и окрашивания волокон.1054367 10 Таблица 2 мдко флуор., Относительный нм световыход, Ъ Пример, Р Сополизфир Не Флуоресци"руе" Аналог Прототип базовый образец ) 540 100. 185 ТМПФ-полимер525 ТМПФ-полимер540 186 ТМПФ-полимер485О 170 4 ТМПФ-полимер610 ТМПФ-полимер635 ТМПФ-полимер440 160158 Составитель В.ЧуповРедактор Н.Киштулинец Техред В.Далекорей КорректорГ.Огар Заказ 9032/31 Тираж 494 ф ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4