ZIP архив

Текст

(5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЦТ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ 21) 3412819/23-05(72) С.А.Мукатов, Ш.Х.Бекбулатов, В.Г.Гуцалюк, В.М.Невский, Н,В.Браун, Т.Г.Джаксиева, М.А.Акбиев, О.П.Хлебников, Р.К.Касыьианова и А.И,Никитин 71) Центральное проектно-конструкторское технологическое бюро Министерства автодорог Казахской ССР и Институт химических наук АН Казахской ССР 1 53) 678. 632 (088. 8)(56) 1. Авторское свидетельство СССР 9 638602, кл, С 08 Ь 61/10, 1967.2. Авторское свидетельство СССР М 263139, кл. С 08 С 10/02, 1967 (прототип). 54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЛИТОВ конденсацией фенола, формальдегида и ароматического углеводорода при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии получения феноформолитов и улучшения физико-механических свойств пресс-композиций на их основе, в качестве ароматичесКого углеводорода используют кубовые остатки ректификации сырого бензола и компоненты берут при массовом соотношении кубовых остатков ректификации сырого бензола, фенола и формальдегида соответственно 1:0,5-2:0,08-0,32 и конденсацию проводят при 50-95 С.б 2Изобретение относится к получениюфеноформолитов - сополимеров ароматических угленодородов с Фенолом и форм,альдегидом, используемых в качествесвязующих пласт для пластмасс.Известен способ получения смолыиз отхода коксохимического производства - кубовых остатков ректификациисырого бензола. По этому способу кубовые остатки конденсируют со смесьюформальдегида в соотношении 2,5-3;1 в 10количестве 1 вес.ч.смеси на 4-5 нес.ч.кубовых остатков при 120-130 С в присутствии 2-3 соляной кислотыот весакубовых остатков 1Однако этот способ характеризуется 15необходимостью применения охлаждающейтехники для приготовления смеси альдегидов при 0 С, высокой температуройсинтеза 120-130 С, многостадийностьюпроцесса, растворимостью и планкостьюполучаемой смолы. Смола термопластична и не может быть переведена н нерастворимое и неплавкое состояниеотнерждена ) с помощью гексаметилентетрамина. Поэтому рабочая температуора смолы намного ниже 100 С.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому эффекту кпредлагаемому является способ получения феноформолитов конденсациейФенола, Формальдегида и ароматического углеводорода при нагревании. Вкачестве ароматического углеводородаиспользуют сырой антрацен и искусст)венные смеси углеводородов при весовом отношении с фенолом и формальдегидом 1:2,0:0,575. При указанном,весовом отношении сырого антраценаи Фенола 11:2 ) в смоле заменяетсяуглеводородами не более 30-33%фенола 2 1. 40Цель изобретения - упрощение тех.нологии получения феноформолитов иулучшение Физико-механическихсвойств пресс-композиций на их основе.45Цель достигается тем, что согласно способу получения феноформолитовконденсацией фенола, Формальдегидаи ароматического углеводорода принагревании в качестве ароматического углеводорода используют кубовыеостатки ректификации сырого бенэолаи компоненты берут при массовом соотношении кубовых остатков ректификации сырого бензола, фенола и формальдегида соотнетственно 1:0,5-2:,0,08-0,3" и конденсацию проводят при50-95 С.Благодаря высокой реакционнои способности кубовых остатков в присутствии Фенола реакцию совместной конденсации их с формальдегидом можнопроводить при значительно более низких температурах, чем при отсутствии Фенола, например, при 50-95 С вместо 120-130 С,65 В результате совместной конденсации кубовых остатков с фенолом н формальдегидом получают смолу, которая подобно новолачным фенолформальдегидным смолам способна отверждаться гексаметилентетрамином.В табл.1 приведены характеристики кубовых остатков ректификации сырого бенэола.Групповой химическии состав кубовых остатков ректификации сырого бенола приведен в табл,2.Модифицированную фенолформальдегидную смолу получают в результате совместной поликонденсации кубовых остатков ректификации с 1 рого бензола с фенолом и формальдегидом в Rрисутствии соляной кислоты при 50-95 С. При этом на 100 вес.ч. кубовых ос- татков берут 50-200 вес,ч. Фенола.Реакцию осуществляют следующим образом.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают расплавленный фенол и кубовые остатки ректификации сырого бенэола. Смесь нагревают на водяной бане и тщательно перемешивают,При достижении температуры 50 С к смеси постепенно добавляют формальдегид в виде водного раствора формалина, в который добавлена концентрированная соляная кислота. Температура реакционной смеси поднимается от 50 до 95 С. Синтез пронодят в течение 2-8 ч, Полученную смолу промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 100-140 С до постоянного веса.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой загружают 25 г кубовых остатков ректификации сырого бенэола и 50 г распланленного фенола. Смесь нагревают до бО С и по каплям добавляют 8,0 гоформальдегида в виде 30-ного нодного раствора с 2,25 г концентрированной соляной кислоты. Температуру смеси поднимают до 90-95 С и продоло жают нагревание при перемешинании в течение 5 ч. После расслаивания и оттаивания реакционной смеси отделяют смолянои слой и промывают смолу водой до нейтральной реакции. Отмытую смолу сушат при 120-150 С до постоянного веса.Весовое соотношение кубовые остатки: фенол: формальдегид составляет 1:2:0,32.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 н реактор загружают 50 г кубовых остаткон и 50 г расплавленного фенола. Смесь нагревают до 87 С и добавляют по каплям 8,0 г формальдегида и в виде 30-ного водного раст,1054366 Таблица 1 Показатели Пробы Методыиспытаний поГОСТ 5Вязкость, с С 2050 120 11503-65 170 1,5 270 21,5 41,016 15 15 300 25 28 15 78 20 29,5 4641-49 15,4 3,2 2,2 Нет вора с 3 г концентрированной солянойкислоты. Продолжительность синтеза6 ч. Выход смолы по фенолу 104. Весовое отношение кубовые остатки;фенол: формальдегид 1:1:0,16. П р и м е р 3. Аналогично примерам 1 и 2 в реактор загружают 25 г расплавленного фенола и 50 г кубовых остатков, Смесь нагревают до 87 С и добавляют постепенно 4,0 г формальдегида в виде 30-ного водного раствора, в который предварительно вводят 2,1 г концентрированной соляной кислоты. Продолжительность синтеза 8 ч. Выход смолы по фенолу 95. Весовое отношение кубовые остатки; фенол: формальдегид 1;0,5: 0,08. П р и м е р 4. Аналогично .примеру 1 в реактор вводят 50 г фенола и 50 г кубовых остатков. Смесь нагревают до 50 С и по каплям добавляюто10,5 г водного 30-ного формальдегида, содержаиего 3,5 г концентриро,ванной соляной кислоты. Поднимают )температуру до 90 С и продолжают нагревание 20 мин. Выход смолы по фенолу 120. Весовое отношение реВязкость, с, в пределахСоЗоФракционный составдо С Температура размягчения остатка, С, после отборафракции до 300 С Содержание углерода,,в пределах Содержание фенола, ,по объему агентов кубовые остатки: фенол: формальдегид 1:1:0,21Физико-химические свойства предлагаемой смолы при среднем и крайнихзначениях соотношения фенол: кубовые 5 остатки приведены в табл. 3.Образцы смолы, полученные прикрайних и среднем весовых отношенияхкубовые остатки: фенол, используютв качестве связующего при иэготовле нии пресс-излелий по технологии, принятой для промышленной новолачнойсмолы СФ.Характеристики пресс-материалов на:нове предлагаемой модифицированной 15 смолы с крайними и средними значениями соотношения кубовых остатков и фенола приведены в табл.4.Отвержденная смола может быть использована в сочетании с новолачными 20 смолами или самостоятельно в качестве связующего в пресс-материалах,клеевых композициях, пеноматериалахи т.д. Смола в неотвержденном состоянии может быть использована в ка честве пластификатора полимерныхматериалов, а также адгезионной и когезионной добавок к битумам и битумным мастикам. 1,5 7 37,5 Не получайтся,07 1151 Зольность,3,2 2477-6 да Содержаниерива ораств ой - 100 Эмульсия а б л и ц Твердые нрастворимы Смолы Масла атические петролей- спирто- но-бен- бензользольные ные легкие едн яжелые 18,4 12,81,64 23,12 12,8 13,1,2 10,8 Таблица 3 Показатели олы по пример 2 Температура каплевыделения,С 9 7 63 Т атура размягчения,Время желатинизации с10 ГМТА, с, приоС 130 100 Степень о10 ГМТА,ерждения с ес. приоС 15 Потери веса при нагреванис 10 ГМТА, вес. при С Содержание н1054 36 6 Продолжение табл, 3 Показатели Смолы по примерам 1 2 150 3,8 3,4 3,7 180 5,4 5,1 5,3 115,6 Выход по фенолу, вес.Ф 104,2 98,3 еЛ р и м е ч а н и е. Весовое отношение фенол: кубовыеостатки по примеру 1 - 2:1, по примеру 2 - 1:1, по примеру 3 - 1:2.Таблица 4 Показатели СфПресс-материал иа основепредлагаемой смолы по примерам 110-. 190 Текучесть,ммУдарная вязкость,кгс см/см 180 150 190 7,3 6,8 6,0 8,5 Разрушающее напряжение приизгибе, кч. с/см 2 850 700 750 800 120 Теплостойкость по Мартенсу, фСВодопоглоцение, мг 145 130 140 55 45 30 Удельное поверхностное электрическоеу сопротивление,Ом см 8,510 61042 1,0 102 410 Электрическая прочность, кВ/мм 13 15 18,5 14 Время выдержки, с 70 70 70 70 Удельное объемное электрическоесопротивление, Ом см 5,5 10 41021 7 102 0 1011 Заказ 9032/31 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5Ф ЮФШ Е ШЕ аВФюшФВи ЮШЮ ШШШШШЮШШ 4 Ь щаЕ

Смотреть

Заявка

3412819, 01.02.1982

ЦЕНТРАЛЬНОЕ ПРОЕКТНО-КОНСТРУКТОРСКОЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ БЮРО МИНИСТЕРСТВА АВТОДОРОГ КАЗССР, ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКИХ НАУК АН КАЗССР

МУКАТОВ САБИРКАН АБЕЛЬЕВИЧ, БЕКБУЛАТОВ ШАМИЛЬ ХАЙРУЛЛОВИЧ, ГУЦАЛЮК ВИКТОР ГРИГОРЬЕВИЧ, НЕВСКИЙ ВЛАДИМИР МИХАЙЛОВИЧ, БРАУН НИКОЛАЙ ВАСИЛЬЕВИЧ, ДЖАКСИЕВА ТАТЬЯНА ГЕОРГИЕВНА, АКБИЕВ МАХМУД АКБИЕВИЧ, ХЛЕБНИКОВ ОЛЕГ ПЕТРОВИЧ, КАСЫМЖАНОВА РОЗА КАЛИЕВНА, НИКИТИНА АНТОНИНА ИВАНОВНА

МПК / Метки

МПК: C08G 8/28

Метки: феноформолитов

Опубликовано: 15.11.1983

Код ссылки

<a href="https://patents.su/5-1054366-sposob-polucheniya-fenoformolitov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения феноформолитов</a>

Похожие патенты