Способ фотометрического определения молибдена

Заявитель Б ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА 4 ласти анан к фотометя бопьших НС, при концентрации молибдена 596 мкг/25 мп раствора, допустимы ограниченные количества мешающих эпементов: 150-кратный - титан, 20-кратноеРе (1 ), 5-кратное - Ге (1) и Ю(Ч),52-кратное - СО (.1,Известен способ определения мопибдена с органическим реагентом группы тиогидразидов - например, гидразид метокситиобензойной кислоты - используютсяпри С+ = 0,05 - 0,1 н. НС 1 с экстракцией хлороформом. Рекомендуется дпяопределения малых копичеств мопибденав присутствии Т 1, Ф Допустимы ограниченные количества те, Ю, Со - до 500 кратности 2,Известен способ экстракционно-фотометрического определения мопябдена, оскованный на образовании водонерастворимого комплексного соединения мопибдена(Ч ) с реагентом И-бензоип- Я-фенипгидроксипамином (БФГА) 3.Соединение Мо - БФГА образуеЧ(при 2,0-3,0 при.концентрации мопи Изобретение относится к об питической химии, в частност рическим методам опредепени содержаний молибдеромопибдене.Известные фотометрические методы определения молибдена с роданидом, фе-, нипгидразином, дитиопом, тиооксином и другими реагентами используются дпя определения топько мапых копичеств мо1 О пибдена и с предваритепьным отдепением епо от мешающих элементов - железа;вопьфрама, ванадия, меди, никепя и кобальта. Низкая сепективность, ппохая воспроизводимость, необходимость предвари 1 тепьного восстановпения мопибдена (9 ) до более низких степеней окисления яи пяются основными недостатками всех известных фотометрических методов онредепения молибдена.Известен способ опредепения мопибдена с органическгм реагентом - 2,3,4 триокси, 4 .с:ульфоазобензолом, Выполняетсяпри киспотности от рН 0,1.до 0,05 н. на, например в фертсябдена альский ордена Трудового Красного Знамени госуцарственн университет им. А, М. Горького(Ч) 5-20 мкг/мп, так как мешают Ге, ный раствор 34 -бензол-натрий-супьфоТ 1, то может быть использовано в наз Й -фенилгидроксипамина (СБФГА) при+анализе только поспе их отделения. концентрации Н ионов от 0,1 до 2 гВсе указанные способы имеют спедую- ион/л по НС. При содержании большогощие недостатки, количества железа, (10-80 мг в конечИнтервап кислотности образования со- ном Объеме) реакцию проводят в присутединений Мо-В неширок. Это требует вы- ствии солянокиспого гидроксипамина.полнения анализа при строгом контропе При этом мопибден (Ч) образует скиспотности, Опредепение ведут при не- СБФГА окрашенное, растворимое в водевысокой кислотности (рН 2,0-3,0), что О комплексное соединение=340 нм).не обеспечивает сепективности опреде- Это максимальное погпощение комппексаотличается от прототипа ( А= 390 нм),Определению мешают бопьшие копи- что указывает на образование комплексчества железа, меди, хрома, ванадия что ного соединения другой структуры,препятствует широкому аналитическому1 Выбранный интервал концентрациииспользованию соединений Мо р в анапи ионов водорода 0,1-2,0 т-ион/л соответзе высокопегированных сппавов на желез- ствует оптимальным условиям образованой основе. ния компиеиса мопибден (Ч)-СБФГА,аВсе перечисленные методы не примени- шиРота иифеРвапа шочает "еобход"мы дпя определения больших содержаний М мость строго контроля за установлениеммолибдена (5-50%), так как требую мн оптимальной киснотиостя раствора а такгократного разбавления исходных раство же обеспечивает хорошую воспроиэводиров Мо, что значительно увепнчивает теньность результатов анализа.ошибку определения, Оптнмапьное содержание реагента соИзвестен способ переведения мошбд 2 ответствует 60-80-кратному избыткуна в комплексное соединение с Й-бензо (36 мп 2,5%-ного водного раствораип-натрий-сульфонала-фенипгндроксиеамином (СБФГА) 14, Указанный способ В выбранных усповиях наблюдаетсяпрямопинейная зависимость оптическойй плотности растворов от концентрации момолибдена), содержащем 300-1400 мкгпибдена в предепах от 100 до 2000 мкгмопибдена, устанавливают рН 2,5-4,0,в 25 мп конечного объема, Окраска кем(т.е. С.ф- не более 0,01 г-ион/и), доплекса Мо СБФГА устойчива нескопькобавляя растворы 1%-ного едкого натрияипи 10%-ной соляной кислоты, затем доВ предлагаемом способе опредепениюбавляют 8 мл 2%-ного водного раствора 3СБФГА, нов дят объем до 25 мп в дой. мопибдена не мешают медь, никель, жеЧереэ 20 мин измеряют поглощение,раст лезо ( ) ), кобапьт, хром ( И), вольфрам,,вора при 390 нм по отношению к воде, Влияние больших количеств железа ( )к пичеств железа (Н)Недостатком этого способа является низ- быпо устранено добавлением в реакционю смесь 0,13-0,14 г сопянокйслогокая сепективность. Мешают определению ю пую смесь 0,13-0,14 г сопямолибдена, пюбые содержания жепеэагидроксиламина (см. табп. ).н (см табп. 1).титана (Ч), ванадия (Ч ), урана(71),В таба 1 приведены данные о впизолота , серебра (), а также Сп янин различных элементов на оптическую( ) выше 200 мкг, М 1() - 200, Со плотность растворов СБФГА."Др. Поэтому указанный способ не может Сф 4 А; 3"-340 нм;= 1 см; Ф 5 мп.быть использован как таковой для опре- ре ) не мешает в любых копичествах,депения молибдена в сложных материалах,(фкешает при содержании бопее 500 мкгсодержащих железо, титан ванадий. Необ- ф. т1000 мкг.шдимость отдепения молибдена от жеперассчитанный кажущийся мопярный коза,затруднит и удлинит способ опредепеф эффициеит погашения раЫн 2320ния молибдена, например, в сталях и сппа Предиагаемый способ использован длявах иа жепеэной основе.опредепения молибдена в спожных .сплаБепью изобретения является повышевах на жепезной основе с высоким содериие сепективности опредепения мопибдена. жанием молибдена (50-60%), без отдеБель достигается тем, что к водному . пения от жепеза и других сопуствующнхраствору молибдена ( ) добавпяют вод- элементов.+ еф о + Сц 5 9182П р и м е р, Определение молибденав ферромопнбдене.Растворение сплава,Навеску 0,1 г сплава помешают встакан емкостью 300 мп, добавпяют 510 мл азотной кислоты (1;1), нагревают до попного растворения пробы. Затемдобавпяют 10 мп серной кислоты (1:1),выпаримют до паров 50, охлаждаютобмывают стенки, стакана водой и снова выпаривают до паров серной кислоты. Эту операцию повторяют трижды для полного удапения азотной киспоты. Выпаривают довлажных солей, которые растворяют в50 мп 4 н. НС и переводят раствор вмерную колбу емкостью 200 мп, доводятдо метки водой.Опредепение молибдена,В мерную копбу емкостью 25 мп берут апиквотную часть, 2-5 мп, раствораферросплава, добавляют 5 мц 3 н. соляной кислоты, 4,5 мл 3%-ного растворасолянокислого гидроксиламина (Й НОННС 8 в 0,1 н, НСО), нагревают на кипящей водяной бане почти до кипения. Ох"паждают, Добавляют 2 мп 2,5%-ного водного раствора СБФГА, доводят до меткираствором 1 н. НС 8, Измеряют оптичес-.кую ппотность растворов относительноводы на спектрофотометре (СФили ЗоСфв стекпянной кювете 11 см приХфнм. Содержание молибдена в.пробах рассчитывают по стандартномураствору молибдена (В), к которому добавлено железо в количестве, равном его исодержанию в ферромолибдене, и проведенному через весь ход анапиза.Дня этого в стакан емкостью 300 мл,берут 60 мл стандартного раствора молибдена (Ю) (Т 1 мг/мл) добавляют ю38-40 мл раствора жепезо-аммонийныхквасцов (Тр = 1 мгlмп) добавпяют цо 10 мл азотной кислоты (1 ф 1) и сернойкислоты (1:1) и далее поступают как прианализе проб.В табл. 2 приведены. результаты одредепения моцибдена в сплавах ферромопибдена, содержащих Ре (30-40%), Мо (5060%), Сц (0,5-1%), 51 (0,5-1%), Р(0,050,06%), би (0,02%).Как видно из табл. 2 метод обладаетвысокой точностью - относитепьная ошибка + 0,1 (доверительный интервал ЯС м.0,2 до 0,35 при надежности 60,95),хорошей воспроизводимостъю (5=биЧщ0,06-0,09) и позволяет определять молибден в присутствии бопыиих копичествжелеза.Применение известного способа образования комплекса Мо-СБФГА - в тойже области,.а разделение этих энементов любым способом вызовет большуюпогрешность в анализе, а также значитепьно усложняет определение,По сравнению со способами, используемыми в настоящее время в промышленных лабораториях, предлагаемый способ.увеличивает производительность труда химика-аналитика в 10 раз (дпитепьностьанализа 10 проб 7-8 ч вместо 7080 ч по ппюмбатному способу).Для промышленного внедрении предлагаемого способа необходимы промышленный выпуск реактим СБФГА и наличиеосновного сырья ангидрида орто-супьфобензоной кислоты (ангидрид ОСБК) длясинтеза пеактива СБФГА. Ранее ангидридОСБК выиускапся Шосткинским заводомхимреактивов.Предпагаемый способ обпадает высокой селективностью, экспрессностью ипростотой исполнения (отсутствуют многочисленные операции раздепения эпементов),Табпица 1918274 8Продолж ни табл 1 100,500 100 0,245; 0,240 ф 0,245 0,240 0,245; 0,240; 0,240; 0,235; 0,238 0245; О 242; О 240 МоЧ + Ч 500 0,240; 0,240; 0,230 МоЧ + Срф 1000 Ре не мешает в любых количествах, Чмешает присодержании более 500 мкг, Т 1 7 1000 мкг Таблица 2 60,28 60,2460,24 0 6024 . О 0710 918274 Продолжение табл. 2 Среднее 60;29 Относите пьная ошибка среднего 0,02 168 ф 57,48 87,60 0,26 87,60 0,26+0,34 87,36 0,16 87,36 57,88 0,16 0,74 57,54 О, 16 87,54 Ое 16 57,50 Относит. ошибка среднего 0,09 Д Р- Хй среднее ннадратнчнан пограшность отденьного .фИ и-опредепения; средняя квадратичная погрешность среднегоопределения; 6 и6- = с= 5- Ь К . максимайьйое вероятное отклонение, при,95,ВНИИПИ Заказ 2031/28 Тираж 814 Подписное Филиал ППП ПатентР, г. Ужгород, тл, Проектная, 4 Формула изобретения1, Способ фотометрического опредепе ния мопибдена, включающий переведение молибдена в водорастворимое окрашенное комплексное соединение с помощью М бензоип-натрий-сульфат-Я -фенипгидр оксиламина, о т п и ч а ю ш и й с я тем, что, с пенью повышения сепектив ности определения, переведение молибдена в комплексное соединение осуществпя 50 ют при концентрации ионов водорода 0,12,0 г ион/и.2. Способ по п. 1, о т и и ч а ю " ш и й с я тем, что йропесс осупестэпя ют в присутствии сопянокиспого гидроксилами на,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Р 889188, кп. б 01 Й 21/24, 1977, 2, Авторское свидетельство СССРР 888124; кл. б 01 Й 21/24, 1977,3.Арачой О.К. Фсв Э РЯ."Еаиай, СЬеь,",276, Р" 4, 300, 1975.4.5 Р.ВЬа цсво, й5 оов дубаи ХАуЖ,ОЕЙ 8 е Р 4-6. 1972 (прототип),