Способ регенерации ацетонитрила

Союз Советскии Социалистических Республик(22) Заявлено 100577 21) 2482935/23-04с присоединением заявки Йо(51) М. Кл. С 07 С 121/18 Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий(53) УДК 547239.207 (088,8) Опубликовано 230780. Бюллетень Йо 27 Дата опубликования описания 23 Р 780(71) Заявитель ПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ АЦЕТОНИТРИЛА до 5 ТБС гают рект агается усоверегенерации ацпереработки ацетонитрил, содержаши промывают водой и подв фикации 11.Известный способ поз лить из ацетоннтрила т его гидролиза, в то вре выводится из верхней ч в составе регенерирова нитрила, поскольку те ния ТБС (82,8 С) н аце (82 С) и азеотропных с единений с водой 79,9 ветственно,воляет удаолько продук мя как ТБС асти колонны нного ацетомпературы кнп тонитрила месей этих и 765 С со со- отстоит в повышеованного аце 30 Предл шенствованныйспособ р етоннтрила впроцессе пиролизной С 4- Фракции.Процесс переработки пиролизнойС 4-фракции с целью выделения из нееизобутилена, бутана и бутиленоввключает в себя две основные стадии:гидратацию изобутилеиа на ионообменных смолах или в водных растворахсерной кислоты с получением трет-бутилового спирта (ТБС) и.последуюцееразделение оставшейся смеси углево. дородов С 4-возвратной. пирализнойФракции на бутан и бутилены экстрактивной ректификацией с применениемацетонитрила.Возвратная пиролизная Фракция содержит в своем составе следы ТБС.При использовании ацетонитрила в ка- Ючестве селективного растворителя впроцессе выделения бутиленов ТБС ,постепенно накапливаясь в ацетонитриле (до 5 и более), значительноухудшает его селективность,Известен способ регенерации ацетонитрила в процессе экстрактивнойдистилляции возвратной пиролизной-С 4-фракции углеводородов, которыйзаключается в том, что отработанный Цель йзобретения сонии качества регенериртонитрила.Поставленная цель достигается использованием способа регенерации ацетонитрила, используевюго в процессе экстрактивной дистилляции возвратной пиролизной С 4-фракции углеводородов, путем ректификации, отличительная особенность которого состоит в том, что отработанный ацетонитрил предварительно пропускают при температуре 80-110 С,давлении 1- 2 ата и объемной скорости 0,1-1,0 ч через слой катионообменной смолы в Н-форме.,29 ,12 2,ТБСАцетонВодаТяжелый остаУксусная кислНеидентифициванные 3,05 1,40 0,76 1,9 2,2 0,1 окота 1,40 Лучшие результаты достигают прииспольз 0 вании в качестве катибнооб "йейной смолы сульфофенилформальдегидной или сульфополистирольной смолы.Предпочтительным вариантом является исполъэование в качестве катионообменной смолы частично отработанной катионообменной смолы с статическойобъемной емкостью (СОЕ) 2,0-.2,2 мгэкв/г сухого вецества, котораяявляется отходом процесса .гидратациипиролиэной С 4-фракции углеводородов.Использование данного изобретенияпозволяет повысить качество регенерированного ацетонитрила эа счетснижения содержания в нем ТБС в 24 раза (до 0,9 вес,),П ри м е р 1. В стеклянный реактор длиной 450 мм и внутренним диаметром 22 мм загружают 130 мл катионообменной смолы КУв Н-фор 1ме ( размеры кусочков 5 5, 5 мм, СОЕ 3,2 мг экв/г сухого вецества. Реактор снабжен рубашкой для обогреУксусная кислотаНеидентифицированные 2П р и м е р 2В реактор," описанный в примере 1, загружают 150 мл отработанной катионнообменной смолы КУ(СОЕ 2,2 мг экв/г сухого вецества), являюцийся отходом процесса гидратации пиролизной С 1-фракции на этой смоле. Через слой смолы в течение 60 ч со скоростью 0,2 л/л ва и ловушкой для сбора образовавшегося в результате реакции изобутилена. Через реактор в течение 55 ч непрерывно со скоростью 0,23 л/л катализатора в час пропускают 1320 г(1650 мл)отработанного ацетонитрилапри температуре 83+2 С. Получают18,73 г иэобутилена и 1295.,66 г ацетонитрила, состав его до и после обработки приведен в табл. 1. Степеньразложения ТБС заодн 6 пропусканиежидкости через слой катализатора 63,потери ацетонитрила 2,4 мас., в томчисле на образование уксусной кислоты 0,18 и на образование прочихпродуктов гидролиза (солей) 2,22. 5 Потериизобутилена 5,6 г.1295,66 г полученного ацетонитрила подвергают ректификации на лабораторной колонке с числом теоретических тарелок 5.Получают 1231,55 г 20 регенерированного ацетонитрила (состав его смв табл, 1). Потери ацетонитрила с кубовым остатком 4,1 г(0,3 мас.).б 1 атализатора в час пропускают 1800 мл) отработанного ацето а. Получено 17,26 г изобутил 416,67 г растворителя (соста ен в табл. 2).,Степень разлож БС 52,потери ацетонитрила 1 том числе на образование сол отери иэобутилена 6,06 г.Таблица 2,63 5 цетон 1,2 0,6 0 2,Во елый остато 8 слот усна роНеидент ванные 4 1,20 8, потв том чкислоты2,33,ен Степери ацетонле на об зо ителяСтетери аце иоле на ы 0,08,Потери двергаюй колонарелокцетонит 0 анного икации ацето ) . Пот татком 1200подверг1164 гтав см.рила с.) тонитрилалучаютила (сосацетонит 4 г П т 4. Через реактор,мл отработанной калы КУФПП (СОЕхого вещества), со/л катализатора в ч ис 50 лиц 4 90,17 Ацетонитрил 0 2,8 3 Т 2 2,4 Лцето При повторном пропускании 1416,67 г ацетонитрила через тот же слой катионообменной смо и при том же режиме пропускания степень разложения ТБС 41,8 и потери ацетонитрила 1,7 мас.,5 и р и м е р . ЗВ реактор, описанный в примере 1, загружают я ТБС 7мас.,суснойе солей,33 г.теля пороторноеских тнного ан в табл. 3).с кубовым ост нь разложени итрила 2,5 раэование у 0,17, на образовани Потери изобутилена 840,43 г раствор ректификации на лаб ке с числом теорети Получают 784 г очищ рила (состав привед Потери ацетонитрила ком 5 г (0,7 мас,) Пример заполненный 150 онообменной смо 2,0 мг экв/г су скоростью 1,0 л150 мл отработанной катионообменной смолы КУ(СОЕ 2,1 мг экв/г сухого вещества), Через слой смолы в течение 70 ч при температуре 85+2 С со скоростью 0,1 л/л катализатора в час пропускают 840 г (1050 мп) ацетонитрила. Получают 16,24 г изобутилена и 820,43 г растворителя (состав приведен в табл. 3).Таблица. 3 при температурЕ 80+2 С в те 40,ч пропускают 4800 г (600 ацетонитрила. Получают 32,5 бутилена и 4759,9 г раствор (состав приведен в табл. 4) пень разложения ТБС 28, по тонитрила 1,2 мас., в том ч образование уксусной кислот на образование солей 1,12. изобутилена 7,63 г.749828 1,25 да Тяжелый остаток уксусная кислот,6 0,07 НеидентиФициро,ваннйе . 1,20П р и м е р 5 В трубчатый реактор из стали, марки Х 18 Н 10 Т диамет. Ром 25 мм и высотой 490 мм, сйабжен" ный рубашкой для обогрева и маномет- роМ, загружают 200 мл отработанной катйонообменной смолы Ку(СОВ 2,0 мг экв/г сухого вещества) . При помощи доэйровочного насоса .через слой катализатора в течение 58 ч при температуре 1032 аС и давлении 2 ата пропускают 1853 г ( 2320 мл) ацетонитрила со скоростью 0,2 л/л катализатора в час. Обработанный ацетонитрил из реактора через вентиль на.правляют в холодильник, где жидкость охлаждают до 20 С, и далее - в сбор- о ацеа Ц,18 Неидентванные щ и й с я тем, что, с целью повышенияр качества целевого продукта, отработанный ацетонитрил предварительно пропускают при температуре 80-110 С,давлении 1-2 ата и объемной скорости 0,1-1,0 ч через слой катионообменной смолы в Н-форме,ияацетонитре экстраной пирородов,и ч а ю ФОРЙУЛа иэобрете.1, Способ регенерации ла,используемого и процес тивной дистилляции возвра лиэной С 4-фракции углевод чутем ректификации, о т л 1 21 0,5ник. Изобутилен улавливают в ловушке, охлаждаемой сухим льдом. Получают 46,83 г изобутилена и. 1802,17 гацетонитрила состав приведен вЩ табл. 5). Степень разложения ТБС84,7, потери ацетонитрила 5,54,в том числе на образование уксуснойкислоты 0,48, на соли 5,06, Потери изобутилена 7 г.1200 г обработанного ацетонитрилайодвергают ректификации, Получают1108,24 г очищенного ацетонитрил749828 10 Составитель А.Иващенко,Техред Н,Ковалева Корректор И.Коста Редактор О.Кузнецова Заказ 4550/18Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретеннй и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/52. Способ по п.1, о т л и ч а ю.щ и й с я тем, что в качестве катионообменной смолы используют сульфофенолоформальдегидную и сульфополистирольную смолу,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 9507548, кл, С 07 С 7/08, 1974 (прототип).