Солянокислые соли трис-(4-гидразинфенилен)-метилхлорида или его монометиланалога в качестве индикаторов на ароматические альдегиды и кетоны

.л",- ,си:"ц"тай т."1 Бй ОП АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскыкСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 16,02,78 (21) 258068023-04с присоединением заявки ий(53 ) М. Кл. С 07 С 09/04 6 01 й 31/22 Государственный комитет СССР до делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения В, Д. Орлов, А. И. Роберман и В. Ф. Лаврушин Харьковский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького(54) СОЛЯНОКИСЛЫЕ СОЛИ ТРИС - (4 - ГИДРАЗИНФЕНИЛЕН)- МЕТИЛХЛОРИДА ИЛИ ЕГО МОНОМЕТИЛАНАЛОГА В КАЧЕСТВЕ ИНДИКАТОРА НА АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ ин-ин, нс парафуксин подвергают диазоитритом в. метаноле, иасытм водородом, при температуре оследующим восстановлением этом диазосоединения хлорис-Изобретение относится к новым, не опйЯйным в литературе соединениям - солянокислым 1Ф где В - водород или метил,которые могут найти применение в качестветптдикаторов на ароматические альдегиды икетоны в аналитической химии.Известны соединения из класса аромати.ческих гидразинов, например, 2,4-динитрофенилгддраэин (2,4.ДИФГ) или фенилгидразин (ФГ),которые могут быть использованы в качествереактивов для обнаружения карбонильныхгрупп в ароматических соединениях 1.Однако известные индикаторы обладаютнедостаточно высокой чувствительностью при,комнатной температуре. 2солям трис- (4-гидразинфенилен) -метилхлоридаили его монометиланалога формулы (1) Цель изобретения - получение индикаторовс высокой чувствительностью.Указанная цель достигается новыми соединениями формулы (1), которые могут быльиспользованы в качестве реактивов для обнару.жения ароматических альдегидов и кетонов.Новые соединения формулы (1) получают следующим образом.Фуксин илитированию амилнщенном, хлористь749827 25 тъпм ойовом в соляной кислоте при температуре (-10) (-8)С. Причем процесс диазотированияпроводят в безводной среде."Целевой продукт выделяют известными ме.тодами - экстракцией бензолом псевдоформы5и высаживанием хлористым водородом Выход85-87%.П р и м е р 1, В трехгорлой колбе, снаб.жениой мешалкой, трубкой для пробулькиваниягаза и холодильником, растворяют 4 г парафук 10сина в 300 мл метанола. Полученный растворохлаждают до (-5) 0 С и насыщают хлористымводородом,при этом цвет раствора изменяетсяот малинового до бурого,Трубку для пробулькивания газа заменяют капельной воронкойсодержащей 6 мл амилиитрита. Прикапываниеэтого раствора проводят при перемешиваниив течение 1,5 ч, температуру выдержйвают постоянной (-5) -0 С. Раствор йеремешйвают приэгой температуре еще 1 ч,20В аналогичном аппарате приготавливаютраствор 14 г в 40 мл НС 8, охлаждают до (.8) -(-10 С) и при энергичном перемешивании при-бавляют раствор диаэосоединения, описанноговыше, Выпадает осадок конещого гидразинатемно-фиолетового цвета. Вес осадка (6,5 -7,0 г) указывает на присутствие станнатов.Осадок помещают в конус, заливают бензолом(150 мл), водой (30 мл) и приливают 50 млраствора гидроокиси аммония, Водный и бен зпзольный растворы встряхивают и разделяют.После высушивания бензольного раствора спомощью йая 80 через него пропускают хпористый водород При этом"выпадает солянокислая соль трис- (4-гидразинфенилен) метилхпорида. Т. разл. ( 300 С, выход 85%.Найдено,%: й 17,60; 17,48; С 47,72; 47,80;Н 5,12; 5,15; СК 29,75; 29,80С, Н,й,СВычислено,%: й 17,57; С 47,69; Н 5,02; 40С 29,70.. . гВещество хорошо растворимо в воде, спирте,плохо - в СС углеводородах, в том числеи ароматических. 4В ИК.спектре отчетливо проявляются валентные колебания связей в области 3150 см , (в КВч). Его Уф-спектр подобен спектру пара- фуксина как по числу полос, так и по их интенсивности, но смещен в красную область ( Я .: 548, 340, 288, 242 нм в этаноле).П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1, но полученный раствор диазосоедине. ния выдерживают при температуре (.5)(ОС) в течение 24 ч. Выход целевого продукта 87%.П р и м е р 3, Проводят аналогично примеру 1, но в реакцию вводят 2 г фуксина; На его диазотирование израсходовано 3 мл амилнитрита. На восстановление израсходовано 7 г 8 С 1в 20 мл НСс. Условия диазотирования, восстановление и очистка аналогичны описаннымв примере 1.Температура разложения полученной соли300 С, выход 85%.Найдено,%: й 17,50; 17,61; С 47,73; 47,78;Н 5,15; 5,10; Се 29,75; 29,78СНй,СРВычислено,%: й 17,57; С 47,69; Н 5,02;СЕ 29,70,Вещество хорошо растворимо в воде, спирте, ппохо - в СС 1 ц, углеводородах.В ИК-спектре; и н: 3150 см(в КВч);в Уф-спектре наблюдают полосы с М ,548,340, 288, 243 нм в этаноле. Новые соединения формулы (1) могут быть использованы в качестве индикаторов на ароматические альдегиды и кетоны.В таблице представлены сравнительные результаты испытаний новых соединений - солянокислых солей трис(4-гидразинфенилен)метилхлорида (1 а) и его монометиланапога (1.б) и известных соединений 2,4-ДНфГ и ФГ, в качестве индикаторов на ароматические апьдегиды и кетоны. Все гидраэины используют в виде этанольных растворов (0,01. м/м) с 2.3 каппями концентрированной соляной кислотой,.фофО ц о ф олафо У л ЮХ "цо а Вя Х 1 ф 4 Ф орното Я"ооо Ир,ф р о о ЯЗ4 Э Я о О м цо фо жо члцоСолянокислые соли трис (4-гидразинфенилен) -метилхлорида или его монометиланалога формулы (1) СЯН-ЖН НСР НСРНР-ИК Источники нн20принятые во внимани1, Вейганд-Хнльгетагв органической химии. М-т ормации,е при экспертизеМетоды эксперимента,"Химия", 1968,с,475,где й - водород или метил,в качестве индикатора на ароматические альде.гиды и кетоны. ель Т. ВласоваИ,Асталош Корректор М. Пожо тор А, Маковская ех Заказ 4421/6ЦНИИПИ Г Подписномитета СССРрытийнаб., д 4/5 Тираж 495 осударственного кизобретенйй и отк а, Ж, Раушская по делам 13035, МосквППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектн 11 , 749827 12Анащаз данных таблицы показывает, что син- индикаторов на ароматические альдегиды и тезированные трис-гидразины 1 а и 1 б превос-кетоны;ходят 24-ДНФГ в случае ароматических альдепща н кетова в 4 раза, а в случае 4,р -неиасьпценных аромагиЧеских кетонов - в 1 ООФ о р м у л а и з о б р е т ен и я раэ при концентрациях кетонов порядка 0,001 О,ООО 1 моюа 4 л.Таким образом, трис-гидраэины могут быльиспользованы в качестве высокочувствительных