Способ получения несимметричных эфиров гемгликолей

(51) М. Кл.з С ОС 43/3 о с присоединением заявки И Государственный комит Салата Министров ССС5) Дата бликования описания 24.10.7 2) Автор изобретен И, И. Исмие 1) Заявитель зерба скнй институт нефти и химии им, М. Азизбеко 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ЭФИРОВ ГЕМГЛ И КОЛ ЕЙНедостатком извес использование а-гало ляются малодоступн получение несимметр лей, Кроме того, им целевого продукта из ных симметричных эф ется 51 В- вает соход бочиров. Предложенный способ получения нсспммс тричных эфиров гемгликолей общей формулы С. ох т де н,н - н,с В-Сги; -С,Н -С 1 п ( ) сн,-сн:с о д иеи сер модействию с среде, получентывают в бен при 80 - 90 С. оксосоединенпем в безводной ый при этом продукт обрабале алкил- или арилгалогеном Изобретение относится к новому способ получения неописанных в литературе фенилалкил- или фенилариловых эфиров гемгликолей, .которые могут найти применение в сельском хозяйстве.Известен способ получения фенилалкиловых или фенилариловых эфиров метиленгликоля путем взаимодействия а-хлорметилфениловых эфиров с алкоголятами или фенолятами в среде безводного ацетона при температуре кипения растворителя 1). или Х и т - вместе с атомом углерода, с ко. торым они связаны представляют циклогексил, заключается в том, что соответствующий фенолят щелочного .металла подвергают взаитного способа явля идэфиров, которыеыми, что огра нпчи ичных эфиров гемглест место низкий вь)ы. 1 1)5 0 25 1,1682 1,5820 38 60 155 .156/4 Целевой продукт выделяют известными приемами, например перегонкой в вакууме,Выход конечного продукта достигает 70% от теории.Данный способ позволяет получить несимметричные фенилалкиловые или фениларило вые эфиры гемгликолей при варьировании заместителей К, К, К" в формуле 1 и оксосоедииений, в результате последовательных операций в одной системе, без обработки и вь)делеии 51 промежуто 11 ьх продуктов.Предлагаемый способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.П р и м е р 1, Получение и-бутилового 2- хлорфенилового эфира 1,1-циклогексилиденгликоля, В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и водоотделением с обратным холодильником помещают 26 г (0,2 г м) 2-хлорфенола, 150 мл бснзола и,при псремсш 11 ванпн прикапыва)от 60% водный Результаты микроэлементного анализа.Найдено. %: С 67,80; 67,82; Н 8, 20; 8,25;С 1 12,60; 12,55.С 14 Н 2102 С 1.Вычислено, %: С 67,96; Н 8,14; С 1 12,57. Индивидуальность полученного целевого продукта установлена хроматографически. Анализ проводился на хроматографе ЛХМ 7 А. Длина колонки - 1 м. В качестве жидкой фазы использован полиэтиленгликоль, нанесенный на кирпич ИНЗв количестве 5% детектора 190 А. Выход целевого продукта в расчете на 2-хлорфенол составляет 35 г (62% ), селективность процесса 100%. П р и м е р 2. Получение бензилового 2- хлорфенилового эфира 1,1-циклогексилиденгликоля. В реакционную колбу, описанной выше установки, помещают 26 г (0,2 г м) 2- хлорфенола, 150 мл бензола и 12 г (0,2 г м) сухого и непорошкообразного едкого кали. Смесь усиленно перемешивают без нагрева в 5 10 15 2025 30 35 40 раствор едкого кали в количестве 20 г. Смесь при усиленном перемешивании нагревают в условиях конденсации бензола до прекращения выделения воды. Реакция длится 3 часа, После выделения 11 мл воды отгоняют основную часть бензола и к полученному безводному кристаллическому 2-хлорфеноляту калия прибавляют 50 мл (0,5 г м) циклогексанона и смесь перемешивают в течение 1 и при 90 С до полного растворения 2-хлорфенолята калия. К,полученной, массе добавляют 46 г (0,25 г м) бутилнодида и смесь перемешивают при 80 - 90 С в течение 3 ч с последующим отделением в виде осадка, соли иодида калия, который затем промывают на фильтре циклогексаноном. Из фильтрата отгоняют бензол и циклогексанон при помощи водоструйного насоса, а остаток в количестве 100 г подвергают вакуумной (мм рт. ст,) перегонке. В табл. 1 привсдсны физико-химические константы полученного эфира,течение 1 ч (20 - 45). Затем перемешивание продолжают при нагревании в условиях конденсации бензола до прекращения выделения воды. Реакция длится 2 ч и за это время выделяется 4 мл воды. Затем отгоняют основную часть бензола и к полученному безводному 2-хлорфеноляту калия прибавляют 70 г (0,7 г м) циклогексанона. К полученной жидкости по каплям прибавляют 26 г (0,2 г м) бензилхлорида и смесь перемешивают при 80 - 90 С в течение 3 ч. В охлажденную реакционную смесь добавляют 250 мл бензола и смесь при перемешивании разлагают водой. Верхний слой отделяют от нижнего водного слоя, и который один раз экстрагируют бензолом и соединяют с верхним слоем, Органичсский слой два раза промывают 5%-ным водным раствором едкого кали и один раз водой, после чего сушат над безводным Ма 2804. После сушки и отгонки растворителя остаток в количестве 97 г перегоняют под вакуумом. В табл. 2 приведены физико-химические константы полученного эфира.,ххд С 4о х44 С 4 44хм ,с х4 ос ах СС С 4- О Х 444х 44 С Х 4,х Я а С 4 ох5 д о хо,о о Х о о Х о о о Х" 44 о О Х Ф С 4 о о Х о о о Х о 4 С оа а о гс,с 4,о о Х о Миан Л 4 Ча С 7 э 4- ь ссай О 4 сСО СОС 4 О 4С 4 С 4 ь С 4 с 4 4 СС 4ьа СО СО ь Ь 4 ЧН ОО 4 С СЧ Г 4 СОЬ - С 4 4 О 4 С Еиен л 4 ча С 4 щ-Ц 4 ф ио х с 7 О СО с РЭ СЧ СЧ СЧ СЧ 1- СЧ СЧ СЧ оо СЧ СЧ оСЧ СЧ СОоо СО СО СЧ СЧ о СО С СО оо о СЧ СЧ СО СЧ о г-о СО Ф Ю сО ЬСО О 1 СВ 1 О 1 О СЧ Ю ь 1 О О с 1 О) 1 О У Р 1 О 1 О СО СЧ 1.О 1 О оо 1 О Ю СО О) СО 00 1 О Ю 1 С,о счь СЧ СЧ О со ов СЧ СЧ о со СЬ О) б У (О Ж 1 О ь М ьСЧ СЧ Ж У 1 О Ж СГ 1 Чф Ж СО ь СЧ О) 1 О ь ь СО о СО СЧ ь о СЧ РЭ СО ь Ю 4" ь О) о О) ь СО 1 О ь СЧ СО 7) ь ь СО СЧ 1 О ь СО СЧ 1 О ь СЧ СО 1 О 1 О СЧ 1 О о1 о Й О- ЕлаФ О ц О Г Щ ООИ ХЗ 1 С 1 О 1 О о о о й Ф О О14 о о ,с;, Х а,. О О Й о2 оФо 1 Л ы С) Е 1 О а ао ОМ ф:О -хайО1572449 10 Результаты микроэлементарного анализа:Найдено, %: С 72,00; 71,98; Н 6,70; 6,75;С 1 11,07; 11,03.СНО,С 1,.Вычислено, %: С 72,04; Н 6,63; С 1 11,22,Индивидуальность полученного целевогопродукта установлена хроматографически,Анализ проводился на хроматографе ЛХМ 7 А. При вышеописанных условиях выход це левого эфира в расчете на о-хлорфенол составляет 38 г (60%).Выход и физико-химические константы несимметричных эфиров гемгликолей представляют в табл, 3. х оо схЮо, оОойдохоо,уЗ О Х о О о 15 Ч со о Формула изобретения Способ получения несимметричных эфировгемгликолей общей формулы 20 н Гдон" н хх СО с 1 со со сО) СЬ 30 Л- еисаарод ила серах-н, си, - ,т - аакиа Сг-Ссили Х и У о О ь 35 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, представляют циклогексил, о т л ич а ю щ и й с я тем, что соответствующий фе нолят щелочного металла подвергают взаимодействию с оксосоедине м в безводной среде, полученный при этом продукт обрабатывают алкил- или арилгалогенидом в бензоле при 80 - 90 С с выделением целевого 45 продукта. ь Щ о ь сО о ь со Х о Составитель В. Горленк С) едактор Н. Хлудова Техред И. Михайлова Корректор О, ТюринаЗаказ 2724/2 Изд. 763 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Т