Способ получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя

)5 С 09 В 45/02 ОМИТЕТОТКРЫТИЯМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза(56) Технологический регламент производства красителя "Кислотного коричневого М Ш". - ИФЗ тонкого органического синтеза, М 1978, 1988.Авторское свидетельство СССР М 1650675, кл, С 09 В 45/02, 1988.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНОГО КОРИЧНЕВОГО МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО АЗОКРАСИТЕЛЯ Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя (красителя кислотного коричневого МШД), который применяется для крашения шубной овчины,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии.Сущность предложенного способа заключается в том, что 1-амино-нафтол-сульфокислоту и 2-аминофенол-сульфокислоту диазотируют, затем резорцинформальдегидную смолу, полученную при рН 8,2-9,3 и.соотношении резорцин и формалин 1;(0,56-0,66), последовательно азосочетают с 1-диазо-окси-сульфокислотой при рН 9,3-9,1 и 2(57) Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя (кислотного коричневого МШД), который может быть использован для крашения шубной овчины, Изобретение позволяет повысить выход красителя с 59,3- 63,8 до 86,5-95,5% и упростить технологию при сохранении красящей концентрации за счет того, что диазотированные 1-амино- нафтол-сул ьфо кислота и 2-аминофенол- сульфокислота последовательно сочетают с резорцинформальдегидной смолой при рН 8,2-9,3 и рН 6,9-8,1 соответственно с последующей обработкой продукта азосочетания железным купоросом при 90-95 С, 1 табл. ф диазофенол-сульфокислотой при рН 6,9- 9,1 с последующей металлизацией железным купоросом при 90-95 С и соотношении резорцин, 1-диазо-окси-сул ьфокислота, 2-диазофенол-сульфокислота и железный купорос, равном 1; (0,29-0,43):(0,07-0,21):(0,21- 0,29).П р и м е р 1, 11,0 г(0,1 г/моль) резорцина растворяют в 10 мл воды, предварительно нагретой до 32 С, подкисляют серной кислотой до рН 1,3 и размешивают 15 мин. Затем постепенно прибавляют 1,8 г (0,06 гlмоль) формалина, нагревают до температуры 70 С и выдерживают в течение 2 ч, После выдержки реакционную массу подщелачивают 200-ным раствором едкого натра до рН 8,5 при температуре1730108 10 15 20 25 30 рН среды азосо"четан, РФС пооче"редно Диазосостазлязщие Пример Резорцин ЗХТ-к-та-(1-амино"2-нафтолсульфо к"та 2-минофенолсульфо к"та Ооотношение резорцин;формалин рН среды Формалинмасса г/моль1 Оаа, г массаг/моль 1 дид зо2-оксисульфок"ты 2-диаэофенол- сульфо к-ты масса г/моль1 ООа, ,Ю Ч щщг/моль г/моль масса1 ООж, г 9,56004 1,89 0,01 89 0,01 8,4 0,04 1,89 1:о,б 9,56 7,9 О, 1,8 0,06 8,2 О, 1,8 0,06 9,3 О, 1 1,83 0,061 8,4 1,О 1,89 001 88 0,04 7,9 1:0,6 9,59 11,0 0,01 8,4 0,04 1,89 956 1;О,б 0034 3,02 0,016 85 7,6 1:0,56 8,2 01 1,68 0,056 9,1 0,1 198 0066 9,0 7,8 189 0,01 8,90,04 9,56 1;0,66 О,О 8,5 0,04 1,89 1,О,б О, 1,8 0,06 9,9,56 7,5 1:0,6 8 О, 1,83 0,061 9,0 0,011 93 О 009 8,1 0,01 8,4 0,01 8,5 7,0 0,039 2,07 0,041 170 9,32 7,8 1:О,б 9,79 0,04 8,56 1,89 170,6 0,1 1,95 0,065 9,1 7,5 10 О, 1,8 О,Оо 9,1,89 0,04 1;О,б 6,1,0 75 С, Массу охлаждают до температуры 18 оС.9,56 г (0,04 г/моль) 1-амино-нафтол- сульфокислоты (ЭХТ-кислоты) суспендируют в 40 мл воды, нейтрализуют 20%-ным раствором едкого натра до рН 4,0 загружают уксуснокислый натрий до рН 4,5, затем загружают медный купорос до рН 3,6 и размешивают 20 мин. Раствор охлаждают до 2 С, прибавляют 2,76 г(0,04 г/моль) нитрита натрия при температуре 15 оС.1,89 г (0,01 г/моль) 2-аминофенол- сульфокислоты суспендируют в 15 мл воды, загружают соляную кислоту до рН 0,4, Раствор охлаждают до температуры 5 С, прибавляют 0,69 г(0,01 г/моль) нитрита натрия при температуре 10 С,Раствор 1-диазо-окси-сульфокислоты прибавляют к охлажденному раствору резорцинформальдегидной смолы при рН 8,9. К полученному раствору прибавляют раствор 2-диазофенол-сульфокислоты при рН 7,5, размешивают в течение 2 ч. Полученную суспензию нагревают до температуры 40 С и прибавляют заранее приготовленный раствор, содержащий 6,95 г (0,025 г/моль) железного купороса. Массу нагревают до температуры 92 С и выдерживают в течение 1 ч.Выход 139,5 г (89,7%), красящая концентрация 18,29 опо ванадию, оттенок по коже и меху близок. Получение резорцинформальдегидной смолы 11,0 О 1 18 0,06 8,5 1:0,6 11,0 0,1 1,8 0,06 9,П р и м е р ы 2-35 выполнены аналогично примеру 1. Условия выполнения и полученные результаты приведены в таблице,Формула изобретения Способ получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя путем сочетания предварительно продйазотирован ной ароматической аминосульфокислоты с азосоставляющей ряда гидроксисодержащих ароматических соединений с последующей обработкой продукта азосочетания сульфатом металла при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта при сохранении его красящей концентрации и упрощения технологии, в качестве ароматической аминосульфокислоты используют 1-амино-нафтол-сульфокислоту и 2-аминофенол-сульфокислоту, в качестве азосоставляющей - продукт конденсации резорцина с формалином при их массовом соотношении 1:(0,56-0,66), сочетание его с диазотированной 1-амино-нафтол-сульфокислотой ведут при рН 8,1-9,3, с диазотированной 2-аминофенол-сульфокислотой - при рН 6,9-9,1, а обработку - с использованием в качестве сульфата металла сульфата железа при 90-95 С и массовом соотношении продукта конденсации резорцина с формалином, диазотированной 1- амино-нафтол-сул ьфокислоты, диазотированной 2-аминофенол-сульфокислоты и сульфата железа, равном 1:(0,29- 0,43):(0,07-0,21);(0,21-0,29)соответствен но.1730108 П о олиение таблицы 1РН среды азосочетан. РФС пооче" редноПолучение резорцинформальдегидной смолы Пример Диазосоставляющие РН среРезорцин Формалин ды г/моль г/моль масса100, г масса1002, г масса г/моль1003) г9,56 0,04 1,89 0,0 9,0 6,9 12 11,0 0,1 1,8 006 9,0 1:0,6 13 11,0 01 171 0)057 90 1:0,57 8)36 0)035 2,83 0,015 9,1 7 8 14 11,0 0,1 1.89 0,063 8,9 1;0,63 9,79 0,041 1,70 0,009 8,8 7,2 15 11,0 0,1 1,95 0,065 8,7 1:0,65 9,32 0039 2,07 0,011 8,7 16 11,0 0,1 1,8 0,06 8,5 1:0,6 8,6 о о,о 36 г,64 о,о 14 9,7,9 17 11,0 0,1 1,83 0061 9, 1:0,61 6,93 0)029 3,96 0)021 927,6 18 11,0 О, 1,77 0,059 9,2 1;0,59 , 10,27 0,043 132 0)007 87 9,19 11,0 01 1,83 0,061 9,2 1:0061 7,88 0)033 3,2 0.,017 91 8,0 20 11,0 О, 1,83 0,061 9, 1:0,61 9,79 0,041 1,70 0,009 9,1 79 21 11,0 0,1 1,83 0061 9)1 1;0061 9,79 0,041 1,О 0009 9,18,0 Запредельные опыты22 110 01 1,8 0,06 8,1 :0,6 9,56 0,04 1,89 001 8)9 7,8 гз 1,о о, 1,8 о,об 9,4 1;а,б 9,56 о,о 4 1,89 о,о 1 8,7 7,8 11,0 0)1 1)65 0)055 8,5 1:0,55 8,12 О 034 3)02 0,016 8,5 7,6 24 11,0 О,1 2,01 0,067 8,5 1:0,67 25 11,0 0,1 1,83 0,061 9,0 1:0,61 . 9,32 0,039 2,07 0,011 8,0 7,0 11,0 0,1 1,83 0,061 9,1 1:0,6 1 9,32 0,039 2,07 0,011 9,4 , 8,0 26 27 01 1,89 0,063 9,0 1:0,63 9,56 0,04 1,89 0,01 8,2 6,8 28 11,0 О, 1,83 0,06 1 9,1 10,61 0,04 1,89 0,01 9,2 9,2 29 11,0 0) 183 0061 90 10)61 836 0035 263 0015 91 79 30 11,0 1,0 0,1 1,71 0,057 9,0 1 то)57 9,56 0,04 1,89 0,01 9,2 76 11,0 0,1 1 8 0,06 9,1 1:0,6 6,69 0,028 4,15 0,022 9,2 7,8 32 0,1 1,8 0,06 9,0 1:0,6 10,5 0,044 1,13 0,006 9, 7,9 11,0 33 0,1 1,8 0,06 9,2 1:0,6 9,56 0,04 1,89 0,01 7,8 34 9,56 0,04 1,89 0,01 8,5 7,6ил- -амино"5-сульфосалидиазосостэвляющэя (Д)-4-аминоаензоих ома с муравьиной кисвзимодействия оносного сульфата р О,аб 9, 1:0,6 1,8 11,0 0,1 Прототип А и Д как в прототипе, донорметалла - муравьинокислыи хромАналог Соотнощение резорцин:фор"маЛИНг/моль Азосоставляющая (А) фенил-гамма кислота, циловая кислота, донор металла - продуктлотой и соляной кислотой ь)ХТ-к"тэ-("ами"но"2-нафтол"4 сульфо к"таЫ Гмассаг/моль1002 г 2-минофенол сульфо к та 1-диазо"окси 4- сульфо к ты 2"диазофенолсульфок ты1730108 При мер Мсталлиза Чистота ция Примеча ние Оттеноккожа -мех Выходк теоритическо"му концентрацблизок 37,3 н.желт,близок 1402 0,028 близок 955 1950 1393 941:041 ОРЭО:028 крепче близок близок 92,2 1891 близок близок 1388 0,025 92 1;Оч:01:025 18,36 близок 91,1 близок близок 1411 93 1;04:01;025 О,О 25 0,025 91 1;ОЬ:01:025 близок 92,5 близок 86,5 19,35 крепче близок 1359 17,32 близок близок 1381 0,026 ЭЗ 1:035:015:026 13 7,22 близок 901 18,23 17,91 близок близок 1405 0,026 951 041 009 026 14 7,22 близок 77,9 близок близок 1395 15 6,95 0,0 5 16 6,39 близок 924 19,25 1365 н .креп близок 0,023 н.чище 87,1 17,98 близок близок 0,024 901;029:021:024 1377 17 6,67 18 6,39 19 6,95 н.чище 13,57 1399 1:043:007:023 н.желт,близок 0023 94 близок 91,8 18,70 близок близок 0,025 9, 1;033:О 7;025 0,021 911:Оу 009:021 0,029 911;041;009:029 20 5,83 близок 93,8 близок близок 1902 1402 близок 91,99 19,08 н.креп.близок 137,1 21 8,06 Вапредельные опыты 91 1;04;01:025 н.желт. близок близок 84,9 17,31 1395 22 6,95 23 6,95 24 6,39 0,025 1:04:01:0251;034:016;023 близок 77,96 16,1 близок близок 137,7 0,025 92слабеен,желт. 16,3 80,2 140,0 0,023 93 17,02 127,7 26 6,95 0,025 91 0,023 940,025 ЭЗ 76,1 16,5 131,1 отлич отлич 27 0,39 23 6,95 138,8 16,1 1 6,95 0025 92 3 6,95 4 6,95 5 6,39 6 6,95 7 6,95 8 6,95 9 7,78 10 6,95 11 6,95 12 6,95 Ооотношение состааллющреэорцин 11"диаэо"2-окси"сульфокислота2 диазофенол 4-сульфп"кислота, г/моль 901,039:011:025 931;036014;023 1;039:011:025 039;011;0231:04 г 01;025тМасса кра"Краслщая ситсля г Продолжение таблицы близок 83,5 Потери приметаллизации отлич красн. 76,4отлич н краси н краси 78 ботлич10 1730108 ПроОолжение таблицы Соотношение составляюв 1 Масса красителя, г Приме ча ние Пример Металлизация Темперао тура, С Железный купорос ческою3масса1002, г г/моль н. крас.отлич 6,95 0,025 94 141, 1 красн. 15,8 1:04;01:025 78,4 29 137,67 16,02 слаб,отлич. 77,6 30 отлич,141,5 16,6 слабее близок 82,6 отлич. 6,39 0,023 94 1:028;022;023 отлич,отлич 1291 17.07 7,5 отлич 33 6,95 0,025 93 1:044:006:025 16,05 137,0 77,3 н.краскрасн отлич,близ. 556 0,020 93 1:04:01;020 138,1 15,51 75,3 слабее близок 8,34 0,03 О 91 1:04:01:030 140,3 16,05 79,2 зн.отличотлич отлич. Про.тоип 18 59,3-63,850,2 14 аналог 30 35 40 45 50 Составитель Т. КалининаРедактор Т. Пилипенко Техред М.Моргентал Корректор О. Кундрик Заказ 1487 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 резорцин;1-диазо-окси-сульфокислотя2-диазофенол-сульфо-,кислота, г/моль 7,22 0026 89 12035:015;0266,95 0,025 96 1:04:О 1:025 Азосоставлясщая д) Фвиил-гамма кислота, диэзосос-.тавлясщая (Д 1-4.анинооовнэоил-б-анино-сульзпгалициловяя кислота, донор мвталла - продукт взаимодействия основного сульФата хрона с муравьиной кислотой и соляной кисготои.А и Д, как в прототипа, донор матвплв - муравьинокислмй хром Красящаяконцентрац(по ванадию) Оттенок ЧистотаГВцход кожа - мех 1 1 к теори 1 ти