Способ получения 6е-нонен-1-ола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторыизобретения Институт химии Башкирского филиала АН СССР, С 01 ЕТск кы(спцуп 1 СО Е 1 С 0 Н ЬЛН Ь Н 150 С Изобретение относится к способу получения ненасыщенных алифатических спиртов, в частности, к способу получения 6 Е"нонен-ола-полового феромона плодовой средиземноморской5 мухи (Сега 1111 з Сар 11 айа иТей),Известен пятистадийный способ получения 6 Е-нонен-ола(1), заключающийся в том, что 4 Е-гептен-ола(П) бро 10 мируЮт избытком трехбромистого фосфора в н-пентане при 0 С в присутствии пиридина; полученный 1-бром- -4 Е-гептен ( П ) нагревают с металлическим натрием и диэтиловым эфиром Недостатками известного способаявляются многостадийность процесса,низкий выход целевого продукта,малоновой кислоты в абсолютном спиро,те при 50 С, затем кипятят 3 ч, полученный диэтиловый эфир 5 Е-октен,1-дикарбоновой кислоты ( 1 У ) омыляютспиртовым раствором едкого калия,полученную при этом 5 Е-октен,1-дикарбоновую кислоту ( Ч )декар;,боксилируют нагреванием при 150 Сдо 6 Е-нонен-овой кислоты ( М 1)восстановлением которой алюмогидридом лития в эфире получают 6 Е-нонен-ол (1). Выход целевого продукта в расчете на 4 Е-гептен-ол(П) не превышает 1413. труднодоступность исходного соединения - спирта(1),для получения котороготребуется дополнительно ряд стадиИ.(бН, СНС:С), м.4,75-5,05, (4,8,4,95; 5,02, 5,36) (5 Н, С:СН), . 5фТГФ-тетрагидрофуранв) Получение 6 Е-нонен-ола Л/.В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, который соединен с охлаждаемой ловушкой, помещают 4,0 г (0,2 моль) ТИБАв 10 мл абсолютного н-гептана, затемв атмосфере аргона добавляют при80 С 7,44 г (0,06 моль) (Е)-1,6- 15-нонадиена. Температуру реакционнойсмеси повышают до 100 С и выдерживают при этой температуре до техпор пока не выделится 3,3 г.(0,06 моль) изобутилена (5 ч). Пос 20ле этого реакционную смесь охлаждают до 30 С, разбавляют 100 мл абсолютного диэтилового эфира и черезреакционную смесь барботируют сухойвоздух со скоростью 20 л/ч в течение 4 ч при 30-35 С, затем пропускают в течение 3 ч при той же температуре кислород. После этого реакционную смесь охлаждают до 0 С, добаволяют 15 мл 10-ной соляной кислоты,перемешивают 30 мин, органическийслой отделяют и промывают его 10 мл(2 Н, СНфСН) .П р и м е р 2. Получение 6 Е-нонен-ола Ц .В четырхгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой,термометром и обратным холодильником, помещают 8,5 г (0,06 моль)дяиэобутилалюминийгидрида (ДИБАГ)в 10 мл абсолютного н-гептана, затем в атмосфере аргона добавляютпри 80 дС 7,44 г (0,06 моль) (Е)-1,6-нонадиена, полученного какописано в примере 1 (п.а,б). Температуру реакционной смеси повышают до 100 С и выдерживают при этойтемпературе в течение 5 ч. После бОэтого реакционную смесь охлаждаютдо 30 С, разбавляют 100 мл абсолютного диэтилового эфира и через реакционную смесь барботируют сухойвоздух со скоростью 20 л/ч в течение 8 ч при 30-35 О С. После этогореакционную смесь охлаждают до0 С, добавляют 15 мл 10-ной солянойкислоты, перемешивают 30 мин, органический слой отделяют, промываютего 10 мл насыщенного раствора МаС 1и сушат ЧдЯО . Растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме.Получают 4,25 г (50) 6 Е-нонен-ола, т.кип. 76-84 С (0,2 мм рт,ст.)1,4471.П р и м е р 3. Получение 6 Е-нонен-ола (1 ).В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, капельной,воронкой, термометром и обратным холодильником,помешают 8,5 г (0,06 моль) ДИБАГв 10 мл абсолютного н-гептана, за"тем в атмосфере аргона добавляют-1,б-нонадиена, выдерживают притой же температуре еще 7 ч и затемреакционную смесь охлаждают до 30 С,разбавляют 100 мл абсолютного диэтилового эфира и через реакционнуюсмесь барботируют сухой воздух соскоростью 20 л/ч в течение 4 чпри 30-35 С, затем пропускают в течение 3 ч при той же температурекислород, Далее обрабатывают, какописано в примере 1 (п.в.). Получают5,93 г (70) 6 Е-нонен-ола (1),т.кип. 76-84 С (0,2 мм рт.ст.),п 1,4471,П р и м е р 4. Получение 6 Е-нонен-ола (1).В чытерхгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, который соединен с охлаждаемой ловушкой, помещают 4,0 г (0,02 моль)ТИБА в 10 мл абсолютного н-октана, затем в атмосфере аргона добавляют при 80 С 7,44 г (0,06 моль)(Е)-1,6-нонадиена, Температуру реакционной смеси повышают до 120"Си выдерживают при этой температуредо тех пор, пока не выделится 3,3 г(0,06 моль) изобутилена (3 ч).После этого реакционную смесь охлаждают до ЗО С и далее обрабатываюткак описано в примере 1 (п.в.).Получают 6,0 г (71) бЕ-нонен-ола (1), т. кип. 76-84 ОС(0,2 мм рт.ст.), и 1,4471.Формула изобретенияСпособ получения 6 Е-нонен-ола, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, (Е)-1,б-нонадиен подвергают гидроалюминированию диизобутилалюминийгидридом или триизобутилалюминием при 80-100 С, образовавшуюся при этом реакционную массу окисляю кислородом или воздухом при 30-35 С с892851 Составитель М.МеркуловаРедактор П.Горькова Техред Т.Маточка КорректорС.Шекмар Заказ 6141/30 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 последующим гидролизом в присутствии минеральной кислоты. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. М.дасоЬБоп "ЗупСЬеС 1 с попепу 1 5 асегайез аз, агг.гасС ап 1 з Еог Еева 1 е ве 1 оп ЛЕез Я. Мес 1,СЬев.14, 9 3, 236-239, 1911.2. 3. Юопез фЬопд-СЬаЕп епа 1 з уа сагЬопу 1-о 1 егЕ 1 п вег.аЬез 1 з,Ап аррЕ,1 саСЕоп Еп рЬеговопе зуп 1 Ьеа 1 з 3.СЬев. Яос. СЬев, Соввцпз, Р 6, 206-207, 1975 прототип).