Способ получения полисилоксанов

Союз СоеетскикСоциалистическиРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ453921(22)Заявлено 22,.72 (2 ) 1858843/23 08 6 31/1 08 6 31/1 с присоединением заявки РЙ(23) Приоритет ещдарствекнжй кеиктет СССР ко делам кзо 0 ретвй и отрмткй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСА аннИзобретение относится к области полу чения полисилоксвнов модифицированных группами т 1 -ОН в Ы-ОК, Такие полимеры способны вулканизоваться без применения перекисей, благодаря чему изделия на Й основе обладают повышенной5 термостойкостью.Изобретение может быть использовано во многих отраслях народного хозяйства, в частности в кабельной и электротехнн.то ческой промышленности.Известен способ получения полисилоксана с молекулярным весом 500000- 700000, модифнцироввнного группами 9 -ОН н Ы-О 1 с, кислотной полимериза 15 пней дно рганополнсилоксвнов с последующей обработкой.полимеризата водой прн одновременном введении в процессе обработки водой олнгомерных полиснлоксанов с молекулярным весом 2000-20000, со-, держащих группы .тт -01 т, где К - влкил.Однако этим способом получают час тично подшитые полнсилоксвны (расттаоримость 86-95,ь), .твк как в процессе от мывки их от катализатора водой происхо-, дит образование поперечных сшивающих связей Кроме того, этим способом нельзя получить,ннзкомолекулярные полимеры с молекулярным весом 30000-150000, .пригодные для изготовления компаундов,Для получения полностью растворимых полиснлоксанов, модифицированных алкокси- и гидооксигРуппами, с низким молекулярным весом 30000-150000), ис пользуемых в звливочных композициях, клеях н герметиках в различных областях народного хозяйства, таких, квк электроника, самолетостроейне н другие, по предлагаемому способу в качестве другого снлоксвна используют оргвноциклотрнснлоксвн общей формулыСН)2,51 0(СНз)510(ЯО)Р ЬтО К - влкил нлв арнл,кводой обрабатывают 5-50%-нывор полимернзата в неполярномеском растворителе.4539214обшей фор- сливают нижний кислый слой. Полимерныйраствор отмывают водой до нейтральнойреакции по бром-крезоду, Растворительотгоняют в вакууме и получают 175 гполимера (выход 87%), содержащего1 молЛ 61 ОН и 0,95 молЛ Й -ОЕ- групп. Молекулярный вес полимера составляет 78000. Подисилоксан полностьюрастворим в бензоле.Из 5 г. полимера при нагревании до,о300 С в течение 2 ч получили эластичную не растворимую в бензоле пленку.Это подтверждает способность полимерак бесперекисной вулканизации.П р и м е р 2. По способу, описанному в примере 1, из 50 мл деполимеризата и 8 мл 3,3,5,5-тетраметилавенид.-1-етоксициклотрисилоксана получили 46 г(выход 82%) полностью растворимого полисилоксана с молекулярным весом 75000.Полимер содержит,0,6 молЛ Ь -ОН и1,5 мол.Ж С Н 3 -ОСИН-групп.П р и м е р 3Сополимеризации подвергают 50 мл пентвметид(фенил)циклотрисилоксвна и 6 мл пентаметид(этокси)- Йклотрисилоксана в присутствии 0,8 г диметилсидидсульфата в течение 5 ч при30 С. Полимеризат растворяют в 100 млгексана и отмывают водой по способу,описанному в примере 1. Получают 42 гполимера (выход 787 о), содержащего30 молЛ метидфенилсилоксановых звеньев, с молекулярным весом 33000. Подисидоксан полностью растворим в бензоде. Содержание функциональных групп соответствует заданному. где К - влкил, арил, гвлогеналкил, нвлогенарил, влкенид, одинаковыеили различные;Х -36,например, гексаме тилциклотрисилоксан,октвметилциклотетрасидоксвн, декаметил Оциклопентасилоксан, гексаметиддифенилциклотетрасилоксвн, триметилтрифенидцикдотрисилоксан, триметилтри ( трифторпропил)циклотрисилоксан и другие, илисмесь их подвергают соподимеризации с 15цикдотрисилоксаном общей формулы где К - вдкид (СН, СНб);К - адкил иди арил,у20при температуре 0-30 С, предпочтитель 0но при комнатной температуре, в присутствии катализатора кислотного характера,например серной кислоты, сульфата алюминия диалкилсилидсульфата и др Ката"дизатор берут в количестве 0,1-5 вес.% цот веса мономеров. Продолжительностьполимеризвции 20-300 мин в зависимости от величины требуемого молекулярного веса целевого продукта. Молекулярный 50вес контролируют по ходу процесса, После достижения заданного молекулярноговеса подимеризат растворяют в неполярном органическом растворителе, напримерчетыреххдористом углероде, гексане, пентане и др. Количество растворителя берут с таким расчетом, чтобы концентрация подимеризата в растворе составляла5-50%. Полученный раствор промываютводбй до нейтральной реакции В проце 40се отмывки происходит гидролиз 51 ОЫгрупп. Полмер выделяют из раствора извесщым способом, например осаждениемв спирт.П р и м е р 1, В круглодонную код45бу с мешалкой помешают 200 мл деподиме риз ата (диметилцикдополисидок сан ),1 2 мл пентвметил(этокси)циклотрисидоксана и перемешивают в течение 1 ч в то-.ке сухого аргонв, После этого загружают503 мл концентрированной серной кислоюИ- 1,83 г/см) и перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре,Вязкость полимеризата по истечении это 55го периода составляет 420 пз. Заливают300 мл гексвнв и после растворения добавляют 50 мл воды. Смесь перемешиваютв течение 30 мин, затем отстаивают и орму изоб н и 3(Я 54 О) ,П р и м е р 4. 50 мл деполимеризатв и 4,5 мд пентаметил (этокси)циклотрисидоксанв перемешивают в течение 4 ч при 22 С. дальнейшую обработку осушест впяют аналогично описанной в примере 1., Получают 44 г полностью растворимого подисидоксана с молекулярным весом 135000. Полимер содержит 1,1 мол.Ъ групп 9 -ОН и 1,2 молЛ групп 51 ОСНу Способ получения полисилоксвнов, мо дифицированных алкокси- и гидроксигруппами, путем сополимеризации диоргвноциклоподисилоксана с другим силоксвном в присутствии кислого катализатора с обработкой водой, о т л й ч в ю ш и й с я тем, что, с целью получения растворимых полимеров с молекулярным весом5 453921 ь 30000-150000, в качестве другого сил- где Р - алкал; оксана используют.органоциклотрисилоксан Кф - алкил, арил, обшей формулы а водой обрабатывают раствор сополимеу , 1ризата в неполярном органическом растаСоставитель Т. Хороших Редактор П. Письман Техред М. Петко Корректор М, немчик Заказ 6281/57 Тираж 585 ПодписноеЦН ИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений,и открытий:113035, Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г, Ужгород, ул. Проектнан, 4