Способ получения тиокарбаматов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических республик(22) Заявлено 10. 04.78 (21) 2600670/23-04 с присоединением заявки Йо С 07 С 155/02 С 07 С 155/03 Государственный комитет,СССР но делам изобретений и открытий(23) Приоритет РЗ) УДК 547. 496. .1.07(088.8) ОпУбликовано 2311 яО, Бюллетень мо 43 Дата опубликования описания 2511,80) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ТИО АИАТОВ олу 0 Изобретение относится к усовершенствованному получению тиокарбаматов общей формулыВй - 0 - С - ИН - й где й - алкил Сй- С , нормальногоили изостроения;й - алкил С 1 -С 4, алкил, фенил,1циклогексил, оксиалкил С, которые применяются в качестве п продуктов в органическом синтезе, гербицидов, флотореагентов, присадок к смазочным маслам, пластификаторов и ускорителей вулканизации каучуков для приготовления различных эмульсий и лекарственных препаратов.Известен способ получения тиокарбаматов путем ксантилирования аминов 5-эирами ксантогеновых кислот при нагревании на водяной бане, после чего очищают целевой продукт, отгоняя в вакууме метил;херкаптан, образующийся как побочный продукт реакции С 13Недостатком способа является низкое качество получаемого тиокарбамата (содержание основного вещества 50-90 невысокий выход целевого продукта (до 80), а также большие трудности в очистке готового продукта от обраэу% ющихся меркаптанов, которые затрудняют его применЪние при Флотации на обогатительных Фабриках. Даже пробы высокой концентрации основного вещества (90) тиокарбамата имеют отвратительный запах метилмеркаптана и по санитарньм нормам неприменимы на обогатительиых Фабриках СССР. Кроме того, меркаптаны обладают активной меркаптогруппой, что способствует протеканию различного рода побочных реакций при использовании О-эфиров тиокарбамииовой кислоты в качестве полупродуктов органического синтеза. Отгонка меркаптана осуществляется сначала при атмосферном давлении, а потом в вакууме. Это усложняет технологию процесса, увеличивает его стадийность, создает необходимость использования дополнительного технологического оборудования.Нель изобретения - упрощение спо.соба.Поставленная цель достигается гутем получения тиокарбаматов общей Формулы взаимодействием амина с производным ксантогеновой кислоты бис(алкилксаитоген) сульфидом общей фор"мулы 1ОС - (5) - 5 - (5) = ОСн781202 4где В - имеет вышХ - от 1 до 4,еуказанные значения, лоты и перемешиваюют при - С50 600д , 30 мин. После удаления растворителяв присутствии каталитических коли- получают 35,6 г,(96 15) й- кчеств уксусной кислоты.ют , г, , ) й-циклогексил-о-этилтиокарбамата.Кроме того, используют уксусную Приме 5, КОкислот в количее р , ,4 моль метила моль бису стве 0,02-0,04 мольилкамина в 75 мл воды пр б 0 1и авляют, мольйда.в (алкилксантоген) суль- бис-(изопропилкилксантоген) дисульфида0,002 моль уксусной кислоты и переПроцесс легко протекает при ком- мешивают при 70-80 оС 30 мин. Реакнатной температуре или при нагрева- ционную массу филильтруют, отделяют марв во ннии, в органическом растворителе или ляный слой и получают 25 3 (9830г ( ,9)еак ий 30д ой среде, Продолжительность й-метил-о-изопропилтио бр ций мин, выход тиокарбаматовилтиокар амата.94-99.П р и м е р 6. К 0 2 моль этаамина в 50 мл спирта при ЗоС прибавКаталитические количества уксус- ляют 0,1 моль бис-(изоамилксантоген)ной кислоты способствуют смещению дисульфида, 0,002 моль уксусной кисравновесия реакции ксантилирования 15 лоты и перемешивают при этой же темаминов в сторону образовании тиокар- , пературе 40 мин. После фильтрованиябаматов, предотвращают получение в и отгонки растворителя выделяюткачестве побочных продуктов праизвод,63 г (94) й-оксиэтил-о-изоамилных тиомочевииы и гидролитичеакоетиокаРбамата.разложение в процессе реакции бис- Щ П р и м е р 7. К 0,1 моль бис(алкилксантоген) сульфидов, (изопропилксантоген) дисульфида вСинтезированные тиокарбамдты не 50 мл бензола при 18-22 С приливаютсодержат дурно пахнущих летучих при-, 0,2 моль анилина в 25 мл бензола,месей. Метод пригоден для Ксайтилй,002 моль уксусной кислоты и ведутрования первиЧных и вторйчных ели реакцию 40 мин при этой. же темперафатических аминов, оксиалхиламинов, туре. Осадок серы отфильтровывают,анилина и его замещенных, аминов захолаживают реакционную массу ой, циклического ряда. " - 0 С и Фильтрованием выделяют 37 2 гдФП р и и е р 1. К 0,2 МОЛЬ бутИл- (95,5) й-фенил-о-изопропилтиокарамина в 50 мл воды прибавляют 0,1 моль бамата.бис-(изопропилксантоген) МОПОоульфи и р и м е р 8. Реакцию бисда и 0,004 моль уксусной киСЛОТы, пе"(изопропилксантоген) трисульфида сремешивают 0,5 ч при 50-60 фС. Отде-этиламином проводят как описано вляют масляный слой от воды иполуча- примере 1. Получают 27,8 г (94,1)ют 33,0 г (94,0) й-бутил-о-изопропил- й-этил-о-изопропилтиокарбамата.тиокарбамата. Зз П р и м е р 9. Реакцию бисФиэико-химические свойства и ре- (изопропилксантоген) трисульфидазультат анализа синтезированных ве- е аиилином проводят как описано вществ приведены в таблице.прииере 2. Выделяют 35,5 г (91,1)П р и м е р 2. К 0,2 моль и-окси- й-фенил-о-изопропилтиокарбамата.метиланилина в 50 мл спирта прибав П р и и е р 10. Реакцию бисляют 0,1 моль бис-(изопропилксанто- (изопропилксаитоген) тетрасульфидагеи) моносульфида, 0,00416 моль ук- с бутиламйиом проводят как описаносусной кислоты и перемешивают при в примере 1. Получают 33,82 г (95,0)комнатной температуре 40 мйн. Реак- й-бутил-б-изопропилтиокарбамата.циоиную массу захолаживают до 0 С П р и и е р 12 Реакцию би -Яи отфильтровывают 21,4 г (95,1) й-ок- . (этилксаитогеи) тетрасульфида с циксииетил-о-изопройилтиокарбамата;лорексилайинОй проводят как описаноП р и и е р 3. К 0,2 мУль"аллил- - в примере 4. Получают 36,2 г (96,7)амина в 50 ип воды прибавляют 0,1 моль И-циклогексил-о-этилтиокарбамата.бис-(изопропйлксантоген) моносульфи-Сйособ получения тиокарбаматовда, 0,00416 моль уксусной кислоты и фф осуществляется при стехиометрическихперемешивают 30 мин при 60-65 бС. От- загрузках реагентов в минимальном коделяют масляный слой и получают . лиЧестве органического растворителя33 05 г (98,0) й-аллил-о-бутилтио- или воды при длительности процессакарбамата. 30-40 иин. Выход готового продуктаи р и м е р 4. к 0,2 моль цикло 94-99. получение продукта не требугексиламина в 50 мл бензола прибав- ет сложного технологического офо млет , моль бис-,этиленксантоген) ния процесса. При синтезе выделениемоносульфида, 0,004 моль уксусной кис- алкилмеркаптанов исключено.1 гч сОЮ Еесчц ч о счО 1 О О1,. О 1 . 1О Ч В ЮО г Ю О 1 сО Г Зф У(ф е с ЦР ф Се е К цм 0 Ю Я % д Е РОщ СС ОмоЕ м сч; -1 Ц л О Оо ЮЮс юлю О оХо э рж ," ЭО С 1 С 1 Ц Х КЮФ ж цх д- Север е еее у рееечщ у 1 чедр ей 35 ед р . е е е,.:цу ей 14 с с Я ее ао РЮ 41 сс а ф ха ф с ) Э с ср Ц г 1 Ц761202 Составитель В. Жидкова Н. Ш ШК.Ш К НЩВ 2 С, Ы Заказ 21 Тираж 4 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа окая наб. д. 4 5филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения1. Способ получения тиокарбаматовобщей ФормулыЕМН" В1Ъгде й - алкил С -С, нормальногО илиизостроения;й - алкил С -С , аллил, феннл,циклогенсил, оксиалкил С -С 2 .путем взаимодействия аминов с производным ксантогеновой кислоты, о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цедью упрощения процесса, в качествероизводного ксантогеновой кислотыспользуют бис"(алкилксантоген) сульфид общЕй формулы 11. ВОС - 5 з -( 8) ОСИ,где х - имеет вышеназванные значения, фх - от 1 до 4,и процесс ведут в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что уксусную кислоту используют в количестве 0,02-0,04 моль на молЬ бис-(Ялкилксантоген) сульфида. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе