Способ получения производных анилинометиленмалононитрилов

72) Авторы изобретения озеф Мейер (Швейцари Иностранная фи 1 Циба-Гейги А(71) Заявитель ОБ ЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬИНИТР ИЛОВ ИЛИНОМЕ ТИЛЕНМАЛО В - водород, алкил С 1-С 1, х - галоген,в среде органического растворителяпри температуре 20-160 С в присутствии акцептора галоидводорода 11.Известные малононитрилы, обладаю"щие как и предложенные антигельминт-.ной эффективностью не в полной мереудбвлетворяют требованиям, предъяв ляемья к ним. Так при обычных дозировках они не обладают достаточнойактивностью или вызывают нежелательные побочные явления.Целью предлагаемого изобретения 15 является расширение ассортимента производных анилинометиленмалононитрилас более высокой антигельминтной активностью, но в то же время не вызывающие побочных явлений.Поставленная цель достигается:способом получения производных анилинометиленмалононитрила формулы 1 Изобретение отнполучения новых прметиленмалононитрилнайти применение.Известен способМетиленмалононитрил сится к способуизводных анилиноов, которые могут ения анилинощей формулы п о М - СН1 С-Св, А,лкил С 1-СВ,си-, алкоксигде В 1 - в доАз, Ар Агалоид, нитроС -С -фенил1 5Узаключающийсформулы 1 б род, алкводород,циано-,соединение том,20 МК где А -Ания,подвералкилом меют вы анн 25 аимодейс с галоидВ где Н 1 - галогеналкил С -С 6, алкен 0 Сз - С 4, алкинил Сз-С или незамещен;фП В. - НаЕУ анные значения;3 сутствии акцепнный спообраэом.т компонен0 С обыч ноких раствонитрилы,иметилсульофосфат 35лоидводороедкое кали,По аналогии ром были получе лице соединения Таблиц ратураения,-СН -СН=СН 2 Жидк Н- =СН 2 Н 6 -2 0=СН Жидк ный или замещенный 1 или 2 атомами галогена, или циано- или трифторметильной группой бензилостаток,В 2 - водород, алкил С-С 4, галоген, циано-, нитро- или трифторметильная группа;В Э - водород, галоген, нитро-, трифторметиль на я группа;В 4 - водород или галоген, при условии если В означает С-алкинил, или незамещенный бензилрадикал, то В 2 и В не могут представлять триЭ фторметильную группу, заключающийся в том, что соединение формулы 11г Вгде В 2-В 4 имеют вышеуказанные значения, йодвергают взаимодействию с сое динением формулы 111 где В - имеет вЫшеукаэНаЕ- галоген, в при тора галоидводорода.Более подробно предложе соб осуществляют следукщимПроцесс в зависимости о тов реакции ведут при 0-10 в среде инертных органичес рителей, таких как кетоны, простой эфир, формамид, д фоксид и гексаметилтриамидВ качестве акцептора,га да используют едкий натр,алкоголяты щелочных металлов, пиридинили третичные алифатические амины,Кроме того, в качестве акцептора можно также испольэовать соли щелочныхметаллов исходных соединений. П р и м е р 1. Получение И-(2, 2-дициановинил) -Н-(3,4-дихлорбенэил) --3,5-бистрифторметиланилина,В раствор 45,7 г 3,5-бистрифторметил-М-(2,2-дициановинил)-анилина в200 мл диметилсульфоксида порциямивносят 16,8 г калий-трет -бутилатапри перемешйвании. Раствор выдерживают в течение 4 ч при 40 С . Продолжаядалее перемешивать, по каплям к этомураствору добавляют 20,8 мл 3,4-дихлорбенэилхлорида в 20 мл диметилсульфоксида и сразу реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 12 ч, Затем к смеси добавляютдо 2 л лед и полученный продукт экстрагируют хлороформом. Раствор хлороформа промывают водой, высушиваютнад сульфатом натрия и хлороформ отгоняют. Сырой продукт хроматографируют через колонку с силикагелем смесью метилацетат - гексан (1:3 об/об).в качестве элюирующей смеси. Получают 15 г целевого продукта в виде блестящих кристаллов с т, пл. 102-103 С,Найдено, В: С 49,3; Н 2,1; Б 9;4;СЕ 15,3.С 1, НэСеР,(Вычислено, Ъ: С 49,16; Н 1,95;И 9,05; СЕ 15,28,с вышеописанным примены приведенные в таб-СН -С=СН2 -СН -СН=СН2 2 Бен зил Бенэил Бенэил Бензнл Б ен эил Бензил Бенэил Бензил Бенэил Бенэил 4-фторбензил 4-Хлорбенэил 4-Хлорбенэил 2-Хлорбензил 2,4-Днхлорбенэил 3,4-Дихлорбензил 2,6-Дихлорбензил 2,6-Дихлорбензнл 2,6-Днхлорбензил 3,4-Дихлорбенэил 3-Ме тнлбе н э ил 2-Метнлбензил 4-Цнанобензил 2, 4-Дихлорбенэил;от лиединени Формул фСпособ получ ли номет иле нмало мулы В ающийсформулы о соте изобретени ния производнык а онитрилов общей ф Ф;где. В- галогеналкилСЗ-СФУ алкинил СЗ-СбиЛи замещенный 1 илина или 1 или 2 алкилаили трифторметильнойостаток 1В - водород, алкген, циано-, нитро- итильная группауВ - водород, гал.трифтормеТйльная групЯ 4 - водород илиловии, если В - оэнанил или незамещенныйто В, и В, не могут ифторметильную группу С-С , алкенил нли незамещенйый 2 атомами галог ми С-С , циано группой бензил 10 где В -В имеют выш еуказанные эначеодействию с соедиподвергаютнением формул ил С, -С 4, галоли трифтормеФФоген, нитро-,па,галоген, при усчает С з -алкибен зилраднкал,"редставлять тригде ВимеНаГ- галв прису20 дорода. значе я; за нны т вышеуоген,ствии акцептора галчники информации,внимание при экспет СИ 1 В 3551573,опублик, 29.12. 70 Исто тые во Патен 24-304изе и кл. Состав ителРедактор Л. Герасимова Техред И.АВЮРх Ъ":.Заказ 8258/48 Тираж 513ЦЯИИПИ ГосударствЕннопо делам изобретен113038, Москва, Ж, Рафффымюмфилиал ППП фйатент, г. Уж ь И. Меркуловаталош Корректор М.Вигул По писное дго комитета СССРий и открытийушская наб., д. 4/5 од, ул, Проектна